[发明专利]合成石脑油的制造方法

说明书

本申请是2010年3月24日递交的中国专利申请No.200880108565.4（国际申请号为PCT/JP2008/067308）的分案申请。

技术领域

本发明涉及从用费-托合成法得到的合成油制造合成石脑油的方法。

背景技术

近年来，从降低环境负荷的观点出发，一直在要求硫组分及芳香族烃的含量低的、易于环境的绿色液体燃料。因而，在石油业界，作为绿色燃料的制造方法，一直在研究以一氧化碳和氢作为原料的费-托合成法（以下简称为“FT合成法”）。根据FT合成法，由于能够制造链烷烃含量丰富、且不含硫组分的液体燃料基材、例如柴油燃料基材，因此对其的期待非常大。例如在专利文献1中提出了对应环境的燃料油。

专利文献1：日本特开2004-323626号公报

可是，利用费-托合成法得到的合成油（以下有时称为“FT合成油”）具有宽的碳原子数分布，从该FT合成油例如能够得到含有较多沸点低于150℃的烃的FT石脑油馏分、含有较多沸点为150℃～360℃的烃的FT中间馏分及比该中间馏分重质的FT石蜡组分。

这里，上述FT石脑油馏分除了醇以外还含有较多的烯烃组分，为了与来自原油的石脑油同样地使用，需要通过加氢处理来变换成饱和化合物。

因此，必须对醇或烯烃进行加氢处理，用加氢精制装置进行加氢处理，但烯烃的加氢是放热反应，因此大量地放热。这样，由于放热过大，因此工艺流量、烯烃含量的变动直接导致放热量的变动，容易使加氢精制装置的运转不稳定。

发明内容

本发明的第一目的是：在石脑油馏分的加氢处理时，使加氢处理过的成分再循环，而且通过调整其再循环量，抑制加氢精制装置中的放热，这样可实现该装置的不稳定运转的稳定化。

此外，本发明的第二目的是：鉴于FT合成油的烯烃组分含量与重质化一同减少，调整分馏石脑油馏分时的分馏温度，如此抑制加氢精制装置中的放热，由此可使该装置的不稳定运转实现稳定化。

也就是说，本发明的第一形态如下。

（1）一种石脑油的制造方法，其特征在于：

通过精馏塔对用费-托合成法得到的合成油进行分馏，分成含有10质量%以上的烯烃组分且含有5质量%以上的醇组分的成为原料石脑油的石脑油馏分、和至少一个含有比该石脑油馏分重质的烃的馏分；

通过在加氢精制装置中使所述石脑油馏分与加氢催化剂接触进行氢化而除去醇组分及烯烃组分，得到实质上只含有链烷烃成分的氢化石脑油馏分；

为了对烯烃组分的氢化和醇组分的氢化造成的放热进行抑制，相对于原料石脑油按20～80容量%的比例将生成的氢化石脑油馏分再次与原料石脑油混合，进行氢化。

（2）根据上述（1）所述的石脑油的制造方法，其特征在于，包括如下操作：预先测定所述原料石脑油中的烯烃组分和醇组分，调整生成的氢化石脑油馏分与原料石脑油的混合比率，从而将导入到所述加氢精制装置中的、相当于原料石脑油与再循环的氢化石脑油馏分的合计的混合进料中的烯烃组分的浓度稀释到10质量%以下、醇组分的浓度稀释到5质量%以下。

（3）根据上述（1）或（2）所述的石脑油的制造方法，其特征在于：

在通过在加氢精制装置中使所述石脑油馏分与加氢催化剂接触进行氢化而除去醇组分及烯烃组分、得到实质上只含有链烷烃组分的氢化石脑油馏分时，为了对烯烃组分的氢化和醇组分的氢化造成的放热进行抑制，进一步调整所述精馏塔的分馏温度，降低石脑油馏分中的烯烃组分及醇组分的含量。

（4）根据上述（1）～（3）所述的石脑油的制造方法，其特征在于：以使所述石脑油馏分中的烯烃组分和醇组分的含量分别达到11质量%以下、6质量%以下的方式进行所述分馏温度的调整。

此外，本发明的第二形态如下。

（5）一种石脑油的制造方法，其特征在于：

通过在精馏塔中对用费-托合成法得到的合成油进行分馏，分馏成石脑油馏分和含有比该石脑油馏分重质的烃的至少1个馏分；

在通过在加氢精制装置中使所述石脑油馏分与加氢催化剂接触进行氢化而使醇组分及烯烃组分向链烷烃成分转化、得到实质上只含有链烷烃组分的氢化石脑油馏分时，为了对烯烃组分的氢化和醇组分的氢化造成的放热进行抑制，通过调整所述精馏塔的分馏温度来降低石脑油馏分中的烯烃组分及醇组分的含量。

（6）根据上述（5）所述的石脑油的制造方法，其特征在于：以使所述石脑油馏分中的烯烃组分和醇组分的含量分别达到11质量%以下、6质量%以下的方式进行所述分馏温度的调整。