[发明专利]一种光稳定的顺式2,3-环丙烷化脱落酸类似物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一类具有较好光稳定性的顺式2，3-环丙烷化脱落酸类似物的合成方法与应用。 

背景技术

脱落酸(I)是一种广泛存在于植物体内的植物激素，由Ohkuma于1963年首次从棉铃中分离得到，与植物离层形成、诱导休眠、抑制发芽、促进器官衰老和脱落以及增强抗逆性等密切相关，被誉为“植物抗逆因子”。 

但是脱落酸在实际使用中的一个重大缺陷是在光照条件下，ABA的2位顺式双烯结构非常容易异构化为基本没有活性的反式脱落酸(II)。 

为了克服这一缺陷，人们设计合成了一系列具有较好光稳定性的脱落酸类似物，但遗憾的是因它们的生物活性太差而失去意义，致使这一难题至今未得到解决。本发明提供了一类结构新颖、光稳定性较好、生物活性好的脱落酸类似物(III)。 

发明内容

本发明的目的是提供一种结构新颖、光稳定性较好、生物活性好的脱落酸类似物。 

本发明所提供的脱落酸类似物为(E)-2-(2-(1′-羟基-2′，6′，6′-三甲基-4′-氧代环己-2′-烯基)乙烯基)-cis-环丙烷甲酸(III)。其合成路线如下： 

化合物(III)表现出比天然脱落酸好的光稳定性。 

在拟南芥种子萌发和幼苗生长两种模式的生物活性测试，在较高浓度下，两者对超表达 拟南芥种子萌发的抑制效果均好于脱落酸。 

本发明可以用下述的实例来作进一步说明，但不仅仅限于这些实例。 

实施例1：化合物(III)的合成 

第一步：(Z)-5-三甲硅基戊-2-烯-4-炔酸乙酯(IV)的合成 

在250mL干燥的三口瓶中依次加入丙炔酸乙酯7.84g、无水溴化锂10.06g、乙酸5.28g和无水乙腈80mL，搅拌，加热回流反应22h。然后冷却至室温，通入氮气保护，搅拌下先加入溶剂无水三乙胺120mL，再依次加入三甲基硅基乙炔10.43g、双三苯基磷氯化钯0.99g和碘化亚铜0.54g。冰浴下反应6h，反应完毕，将反应液过小段硅胶减压柱，并用乙酸乙酯洗柱。所得滤液浓缩，得到褐色的液体，直接柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝8∶1)，得到黄色油状液体12.7g，收率80.9％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃，25℃)，δ0.23(s，9H)，1.31(t，³J_H-H＝7.1Hz，3H)，4.24(q，³J_H-H＝7.1Hz，2H)，6.07(d，³J_H-H＝11.6Hz，1H)，6.14(d，³J_H-H＝11.6Hz，1H)ppm¹³C NMR(75MHz，CDCl₃，25℃)δ164.6，129.5，122.3，108.0，100.7，60.5，14.2，-0.36ppm.GC-MS(％)：196(2)(M⁺-1)，181(40.2)，167(43.8)，152(54.8)，137(100)，122(1.8)，99(66.1)，75(22). 

第二步：(Z)-5-三甲硅基戊-2-烯-4-炔-醇(V)的制备