[发明专利]部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法有效

专利信息
申请号: 201210391643.4 申请日: 2012-10-15
公开(公告)号: CN102881893A 公开(公告)日: 2013-01-16
发明(设计)人: 童庆松;肖斌;周惠;蔡斌;黄娟;姜祥祥;韩铭 申请(专利权)人: 福建师范大学
主分类号: H01M4/505 分类号: H01M4/505;H01M4/525
代理公司: 福州君诚知识产权代理有限公司 35211 代理人: 戴雨君
地址: 350007 福建省福州*** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 部分 溶解 法制 备锂镍锰钴 体系 固溶体 正极 材料 方法
【权利要求书】:

1.部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于制备过程由以下步骤组成:

(1)按照锂离子、镍离子、锰离子、钴离子的摩尔比为 (1.1+0.9·x) : (1-x)·y : (x+z-x·z) : (1-x) ·k分别称取锂的化合物、镍的化合物、锰的化合物和钴的化合物;按照下列摩尔取值范围称取有机弱酸:(x+z-x·z)≤ 有机弱酸摩尔数≤x+(1-x)·(z+y+k);所述的x、y、z和k的取值范围同时满足以下计算式和取值范围:2·y+4·z+3·k-2.9=0, 0.25≤x≤0.70, 0.05≤y≤0.7, 0.175≤z≤0.625, 0.05≤k≤0.30;

(2) 按照步骤(1)所述的摩尔比,将称取的镍的化合物、锰的化合物和钴的化合物混合,加入固体总体积的1/10倍至8倍体积的湿磨介质,再加入有机弱酸,湿磨混合3小时~15小时,再加入锂的化合物,湿磨混合3小时~15小时,制得前驱物1;将前驱物1用真空干燥或喷雾干燥的方法制备干燥的前驱物2;将前驱物2置于空气、富氧气体或纯氧气氛中,采用两段烧结法制备组成为xLi2MnO3·(1-x)Li[Li0.1NiyMnzCok]O2的富锂固溶体正极材料;

所述的两段烧结法如下进行: 将干燥的前驱物2置于空气、富氧气体或纯氧气氛中,在300℃~550℃温度区间的任一温度烧结3小时~15小时,接着置于另一烧结炉中,在空气、富氧气体或纯氧气氛中于800℃~1050℃温度区间的任一温度烧结3小时~24小时,制备富锂固溶体正极材料。

2.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的有机弱酸为二氯乙酸、氨基乙酸、一氯乙酸、乳酸、甲酸、乙酸、苹果酸或葡萄糖酸。

3.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的镍的化合物为碳酸镍或碱式碳酸镍,或碳酸镍与碱式碳酸镍的任意比例的混合物。

4.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的锰的化合物为碳酸锰或碱式碳酸锰,或碳酸锰与碱式碳酸锰的任意比例的混合物。

5.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的钴的化合物为碳酸钴、草酸钴或碱式碳酸钴,或碳酸钴与碱式碳酸钴的任意比例的混合物。

6.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的真空干燥是在80℃~280℃温度区间的任一温度,将前驱物1在介于10Pa ~ 10132Pa压力区间的任一压力真空干燥,制备前驱物2。

7.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的喷雾干燥法是在110℃~280℃温度区间的任一温度,采用喷雾干燥机制备干燥的前驱物2。

8.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的湿磨介质为去离子水、蒸馏水、乙醇、丙酮、甲醇或甲醛;所述的富氧气体是氧气体积含量大于21%且小于100%之间的气体。

9.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的湿磨设备包括普通球磨机、超能球磨机或湿磨机。

10.根据权利要求1所述的部分溶解法制备锂镍锰钴体系富锂固溶体正极材料的方法,其特征在于所述的锂的化合物为碳酸锂、氢氧化锂或碱式碳酸锂,或其任意比例的混合物。

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