[发明专利]异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法有效
申请号: | 201210393291.6 | 申请日: | 2012-10-17 |
公开(公告)号: | CN103772171A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 李静霞;汪国军;陈庆龄 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C47/22 | 分类号: | C07C47/22;C07C45/35;C07C45/37;B01J23/889;B01J23/887;B01J23/888 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 异丁烯 丁醇 氧化 甲基 丙烯醛 方法 | ||
1.一种异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,以异丁烯或叔丁醇和氧为原料,异丁烯或叔丁醇与氧的摩尔比为1:(2~10),在反应温度为350~400℃,反应压力为0.1~0.12 MPa,空速为800~1200 小时-1,异丁烯或叔丁醇与水的摩尔比为1:(1~4)条件下,原料与催化剂接触反应生成甲基丙烯醛;所用的催化剂以选自SiO2或Al2O3中的至少一种为载体,并含有下列通式的活性组分Mo12BiaFebCocSbdCeeXfYgZhOx;
式中,a、b、c、d、e、f、g和h分别代表元素铋、铁、钴、锑、铒、X、Y和Z的原子比率,x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;
a的取值范围为 0.05~6.0;b的取值范围为0.05~8.5;c的取值范围为0.05~15.0;d的取值范围为0.01~9.0;e的取值范围为0~5.0;f的取值范围为0.05~15.0;g的取值范围为0.01~5.0;h的取值范围为 0.01~3.0;
X为选自W、V、Ni、Cr、Mn、Nb或Re中的至少一种;
Y为选自Sn、Sr、Zn、Ti或Zr中的至少一种;
Z为选自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一种;
催化剂中载体的用量为催化剂重量的5~40%;
在催化剂制备过程中加入选自尿素、草酸、玻璃纤维素或聚乙烯醇中的至少一种扩孔剂,扩孔剂的加入量占催化剂重量的0.5~5%。
2.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于X为选自W、V、Ni、Cr、Nb或Re中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于Y为选自Sn、Sr或Zn中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于a的取值范围为0.5~5.0;b的取值范围为1.0~5.0;c的取值范围为1.0~10.0;d的取值范围为0.1~5.0;e的取值范围为0.01~3.0;f的取值范围为0.1~10.0;g的取值范围为0.02~3.0;h的取值范围为 0.05~2.5。
5.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于反应温度为360~390℃。
6.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于空速为900~1100 小时-1。
7.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于异丁烯或叔丁醇与水的摩尔比为1:(1.5~3.5)。
8.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于异丁烯或叔丁醇与氧的摩尔比为1:(2~8)。
9.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于催化剂中载体的用量为催化剂重量的10~30%。
10.根据权利要求1所述的异丁烯或叔丁醇氧化制甲基丙烯醛方法,其特征在于扩孔剂的加入量占催化剂重量的1~3.5%。
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