[发明专利]一种去氢枞胺醛类香料席夫碱的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成方法领域，具体是一种去氢枞胺醛类香料席夫碱的合成方法。

背景技术

席夫碱主要是指一类含有碳氮双键的亚胺或甲亚胺特性基团(-C=N-)的有机化合物，它的核心基团-C=N-使得它在化学与生物学上具有重要意义。由于-C=N-上的N原子有孤对电子，所以它是一类性能优良的配体，席夫碱在合成上有很大的灵活性，在核心基团-C=N-的左右均可引入各种功能基团，使其衍生化，从而使席夫碱在许多领域的应用上独具特色。

松香由松树树脂道内分泌的树脂经蒸馏分离而得，是我国一种非常丰富的天然可再生资源。松香及其衍生物被广泛应用于多种行业。对松香的官能团进行化学改性，合成各种具有新型功能的衍生物，是林产化学和有机合成化学的研究热点之一。目前我国的松香主要是以原料的形式出口，深加工利用率不高，使得本身的经济效益没有得到充分的发挥，所以，通过对松香的改性，不断进行新技术、新产品的开发研究十分必要。去氢枞胺可由歧化松香胺分离提纯得到，是一种三环菲结构的光学活性胺，通过对去氢枞胺骨架上的氨基进行化学改性，可以得到不同性能的功能型化合物。

本发明去氢枞胺醛类香料席夫碱合成到目前为止在国内外未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种去氢枞胺醛类香料席夫碱的合成方法。

本发明采用如下技术方案：一种去氢枞胺醛类香料席夫碱，结构通式如下：

其中R为肉桂醛基、大茴香醛基、香草醛基中的任意一种。

一种制备所述的去氢枞胺醛类香料席夫碱的方法，包括以下步骤：

(1)去氢枞胺的制备

在500ml圆底烧瓶中加入30g歧化松香胺和50ml 95%乙醇，搅拌溶解。缓慢滴加50ml 23.2g的对甲苯磺酸乙醇溶液，滴加完毕，缓慢升温至75℃回流4h，结束反应后冷却静置2h。抽滤，滤饼用95%乙醇洗涤多次。将滤饼用95%乙醇重结晶，40℃真空干燥过夜，得白色固体13.8g，即去氢枞胺对甲苯磺酸盐。

在500ml圆底烧瓶中加入100ml蒸馏水,150ml甲苯,1.5g NaOH及干燥好的去氢枞胺对甲苯磺酸盐13.8g，85℃搅拌反应5h。冷却静置分层，收集上层甲苯层，用蒸馏水多次洗涤，直到其呈弱碱性。收集有机层，无水MgSO₄干燥过夜。蒸除溶剂，得浅黄色粘稠液体。冷却后加入少量乙醚，待乙醚挥发后得到去氢枞胺白色固体。

(2)合成去氢枞胺醛类香料席夫碱

在100ml圆底烧瓶中加入17.5mmol醛类香料、20ml无水乙醇，磁力搅拌均匀，在室温条件下缓慢滴加溶于20ml无水乙醇的17.5mmol去氢枞枞胺，0.5h滴加完毕，缓慢升温至75℃回流3h，TLC跟踪反应进度^[91]。停止反应后，冷却至室温，过滤反应液，沉淀用无水乙醇重结晶，真空干燥得到去氢枞胺醛类香料席夫碱。

其中所述的醛类香料为肉桂醛、大茴香醛和香草醛的任意一种。

本发明的有益效果：

本发明以可再生资源松香衍生物----去氢枞胺和可由天然产物提取或转化而得的醛类香料为原料，将去氢枞胺中苯环的紫外线吸收特征与从天然优势资源提取或转化得到的香料的香料特征相结合，为将目标产物作为紫外线吸收剂在防晒化妆品中的应用提供实验依据，从而为去氢枞胺的深度开发和利用提供新的途径。

附图说明

图1是本发明目标化合物a的IR谱图。

图2是本发明目标化合物a的¹H NMR谱图。

图3是本发明目标化合物a的¹³C NMR谱图。

图4是本发明目标化合物a的MS谱图。

图5是本发明目标化合物b的IR谱图。

图6是本发明目标化合物b的¹H NMR谱图。

图7是本发明目标化合物b的¹³C NMR谱图。

图8是本发明目标化合物b的MS谱图。

图9是本发明目标化合物c的IR谱图。

图10是本发明目标化合物c的¹H NMR谱图。

图11是本发明目标化合物c的¹³C NMR谱图。

图12是本发明目标化合物c的MS谱图。

具体实施方式