[发明专利]微波场下生物质与焦炭热解气化的制氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种微波场下新鲜生物质与焦炭耦合催化热解气化制氢气的方法。

背景技术

氢作为燃料其燃烧产物为水，清洁无污染，氢燃烧产生的热量大。目前氢被广泛应用于化学、食品、冶炼、航空、交通运输等领域。发展氢能经济已经成为世界各国的共识，通过氢的制取、储存和燃料电池技术的突破，形成可持续发展的能源模式已成为共识。

在整个的氢能链条中，制氢技术的发展已经成为备受关注的热点问题。电解水制氢虽然工艺简单，但能耗太高，高昂的费用限制了其规模化应用。化石燃料制氢过程中普遍存在着严重的环境污染，特别是二氧化碳等大量排放造成温室效应。同时，化石燃料储量有限，因此将化石燃料用于氢的生产也受到了极大限制。

目前作为生物质能源应用的主要包括农作物秸秆、林业废弃物以及种植的能源作物等。综观国内外在生物质热化学转化制氢方面已有的研究成果，目前生物质制氢研究存在的主要问题有：一是水蒸气气化需要水蒸气发生系统而使工艺复杂，水蒸气在气化过程中主要与生物质颗粒表面发生反应难以深入其内部反应，效率相对低；二是固体催化剂和同是固体颗粒的生物质在热解气化过程的催化效率较低；三是常规加热形成的温度场是外高内低，不利于水参与反应，而且热效率相对低，从而导致焦油率高，氢气产率低等不足。

发明内容

本发明是为避免上述现有技术所存在的不足之处，提供一种新鲜生物质与焦炭耦合催化热解气化制氢气的方法，以克服现有生物质制取氢气焦油含量高，氢气产率低的缺陷。

本发明为解决技术问题采用如下技术方案：

本发明微波场下生物质与焦炭热解气化的制氢方法的特点是：以新鲜生物质为原料，以氯化锌为催化剂，以焦炭为微波吸收介质和气化料；将所述原料、催化剂和焦炭混合均匀后以微波源为加热源进行热解气化，经热解气化形成的挥发性产物经由氮气吹扫进行收集，再通过冰水混和物冷却系统除去焦油、水和灰，然后进入氢气分离系统获得氢气。

本发明微波场下生物质与焦炭热解气化的制氢方法的特点也在于：

所述生物质是指秸杆类生物质，所述新鲜生物质是指按质量百分比含水率不低于20%的新鲜生物质。

按质量百分比，所述氯化锌用量为干燥基生物质的8-15%，所述干燥基生物质与焦炭按质量比为5∶2，所述干燥基生物质是指去除水分后的生物质的量。

本发明微波场下生物质与焦炭热解气化的制氢方法是按如下过程进行：

a、将新鲜生物质制成粒径不大于2mm的粒料，将所述粒料与氯化锌混合均匀，再与焦炭混合均匀后置于石英反应器中，将石英反应器置于微波热解炉的加热环境中；

b、设置所述微波热解炉的微波起始功率为2kw，直至所述石英反应器中温度达到650℃时，调整微波热解炉的微波功率，使所述石英反应器中的温度维持在650-750℃的热解气化温度，热解气化压力为常压；

c、用流量为100-150mL/min的氮气吹扫所述石英反应器中的富氢气体，所述富氢气体经冷凝装置，得到除去焦油、水和灰后的氢气。

与已有技术相比，本发明有益效果体现在：

1、本发明是将新鲜生物质与焦炭在微波场下共同热解气化，一方面，生物质中的水分是良好的微波介质，有利于生物质内部快速形成高温水蒸汽，水蒸汽在向生物质颗粒表面运动的过程中与生物质有机成分及热解挥发分发生反应，有利于生物质热解气化反应的进行，减少不易处理的焦油的产生，实现“自气化过程”；另一方面，焦炭作为一种很强的微波吸收物质可以为生物质的热解气化提供热量，加快生物质的升温，进一步促进生物质中水分快速变为高温水蒸汽，在此过程中，生物质热解气化产生的高温水蒸汽、CO₂等气体会与炽热的焦炭发生气化反应生成H₂及CO等产物，这个过程类似于两个紧密串联的固定床气化系统，实现生物质与焦炭的“耦合热解气化”。通过本方法生物质热解气化气体产物中的氢气含量比常规生物质热解气化相比要高10%以上。

2、本发明方法使用的原料和催化剂廉价易得，反应时间短，效率高。

3、本发明方法生物质热解气化率大于80%，气体产物中氢气含量可达到70%。

附图说明

图1为本发明方法流程示意图：

图中标号：1氮气瓶，2流量计，3气体干燥器，4微波热解炉，5温度控制器，6热电偶，7反应原料，8石英反应器，9一级冷凝U形管，10二冷凝U形管，11一级冰水浴，12二级冰水浴，13棉绒过滤器，14流量计，15集气袋。

具体实施方式