[发明专利]一类三聚吲哚衍生物及其制备方法无效
申请号: | 201210402100.8 | 申请日: | 2012-10-22 |
公开(公告)号: | CN102911178A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 刘乾才;黄晓霞 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07D487/14 | 分类号: | C07D487/14;C09K11/06 |
代理公司: | 上海蓝迪专利事务所 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 三聚 吲哚 衍生物 及其 制备 方法 | ||
1.一类三聚吲哚衍生物,其特征在于:在三聚吲哚的3,8,13-位或/和2,7,12-位同时引入取代基,其结构式如下:
式中R1和R2为取代基,R1和R2相同或不同,这类取代基为氢、烷基或烷氧基。
2.一种权利要求1所述一类三聚吲哚衍生物的制备方法,其特征在于:该类衍生物的制备包括以下具体步骤:
a、溴取代反应
将取代苯胺溶于乙腈中,形成乙腈溶液,在该乙腈溶液中滴入N-溴代丁二酰亚胺(NBS),常温下搅拌30~120 min,经旋干、萃取、旋干得到系列2-溴取代苯胺;其中取代苯胺与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的摩尔比为1:1.0~1.5,乙腈用量为每克取代苯胺10~25ml;所述系列2-溴取代苯胺具有以下结构:
式中R1和R2为取代基,R1和R2相同或不同,这类取代基为氢、烷基或烷氧基;
b、胺缩合反应
将间苯三酚和2-溴取代苯胺混合,加热至110~120℃,滴加质量分数为36~38%的浓盐酸,搅拌1~4h,经萃取、柱层色谱分离,得到系列1,3,5-三(2-溴取代苯胺)苯;其中间苯三酚与2-溴取代苯胺的摩尔比为1:4~6,浓盐酸为0.05~0.08ml/mmol;所述系列1,3,5-三(2-溴取代苯胺)苯具有以下结构:
式中R1和R2为取代基,R1和R2相同或不同,这类取代基为氢、烷基或烷氧基;
c、钯催化分子内芳基化反应
氮气保护下,将1,3,5-三(2-溴取代苯胺)苯、醋酸钯、三环己基磷四氟化硼酸盐和碳酸钾溶解于N,N-二甲基乙酰胺中,加热至130~150℃,搅拌5~15h,经萃取,旋干,柱层色谱分离,得到一类三聚吲哚衍生物;其中各化合物的摩尔比为1,3,5-三(2-溴取代苯胺)苯:醋酸钯:三环己基磷四氟化硼酸盐:碳酸钾为1:0.09:0.18:2;N,N-二甲基乙酰胺为5~30ml/mmol;所述一类三聚吲哚衍生物具有以下结构:
式中R1和R2为取代基,R1和R2相同或不同,这类取代基为氢、烷基或烷氧基。
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