[发明专利]一种乙烯聚合用催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 201210407225.X | 申请日: | 2012-10-23 |
公开(公告)号: | CN103772546A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 寇鹏;周俊领;马永华;杨岭;李秉毅;黄庭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种乙烯聚合用催化剂,包括如下组分:
A、含钛的固体催化剂组分,其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物再加入给电子体化合物形成均匀溶液,在助析出剂存在下,再与钛的卤化物或其衍生物进行混合,洗涤干燥得到固体物a;在惰性溶剂中将硅化合物与固体物a反应,洗涤干燥得到含钛的固体催化剂组分;
B、有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素原子,n为0<n≤3的整数;
组分B与组分A之间的比例,以镁与钛的摩尔比计为5~1000;
其中所述的硅化合物的通式是Si R’cX’d,R’是碳原子数为1~14的饱和烷基或烷氧基,X’为卤素原子,c是0~4的整数,d是0~3的整数,c+d=4;
其中所述的给电子体化合物是碳原子数为1~20的直链醇或异构醇;
其中所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种和三氯化钛、三氯化铝中的至少一种物质的混合物;
其中卤化镁、有机环氧化合物、有机磷化合物、给电子体化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物、硅化合物和助析出剂的加料比,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.2~10摩尔,有机磷化合物为0.1~3摩尔,给电子体化合物0.1~3摩尔,硅化合物0~1摩尔,过渡金属钛的卤化物或其衍生物0.5~120摩尔,助析出剂化合物0.03~1.0摩尔。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的硅化合物选自四乙氧基硅、四丙氧基硅、四丁氧基硅、四氯化硅和四溴化硅中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的助析出剂选自乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚中的至少一种和三氯化钛、三氯化铝中的一种物质的混合物。
4.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的有机环氧化合物包括碳原子数为2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
7.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的给电子体化合物为含有1~8个碳原子的脂肪族醇类化合物。
8.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物通式为Ti(O R”)nX4-n,式中R”为C1~C14的烃基,X为卤素原子,0≤n≤4。
9.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为TiCl4。
10.权利要求1~9之一所述的乙烯聚合用催化剂的组分A的制备方法,包括下述步骤:在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物中再加入给电子体化合物,形成均匀透明溶液,20℃~130℃时加入助析出剂,再降温至-35℃~-20℃与钛的卤化物或其衍生物进行混合,并后与硅化合物作用,用惰性溶剂洗涤,制得含钛的固体催化剂组分。
11.权利要求1~9之一所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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