[发明专利]以季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法在审

专利信息
申请号: 201210407790.6 申请日: 2012-10-23
公开(公告)号: CN103012061A 公开(公告)日: 2013-04-03
发明(设计)人: 宋玲;宗华;黄华银;边广岭 申请(专利权)人: 中国科学院福建物质结构研究所
主分类号: C07C29/40 分类号: C07C29/40;C07C33/20;C07C33/18;C07C33/46;C07C41/30;C07C43/23
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地址: 350002 *** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 铵盐 辅助 催化剂 制备 手性 方法
【权利要求书】:

1.一种以季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:使用单一或混合烃类试剂作为反应溶剂,在手性配体和季铵盐协同作用下,催化有机锌试剂对醛类化合物的不对称加成反应,制得手性醇化合物。

2.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:具体反应步骤为:在反应瓶中依次加入手性配体、季铵盐、然后加入溶剂,搅拌并冷却至0~5 oC,缓慢滴加有机锌试剂,搅拌使之溶解,加入底物醛,搅拌至反应完成,通过柱层析分离得到目标产物,利用手性气相色谱柱测定目标产物的对映体过量值。

3.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的手性配体是包含布朗斯特酸官能团的化合物,至少能提供一个氢质子的化合物,如下化学通式表示:

其中X和X’可以是N、O或者S,X和X’可以相同也可以不同。

4.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的手性配体选自二胺类化合物,二(硫)醇类化合物,氨基醇类化合物,磺酰胺类化合物或者磷酰胺类化合物等,如下化学式表示:

其中Y可以是O或者S;R1、R2可以是烷基或者芳基;R3、R4可以都为氢,或者其中一个为氢、另一个为烷基或芳基;Ra、Rb可以是烷基、芳基、酰基、磺酰基或者磷酰基;n = 0,1,2,3……15。

5.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的手性配体选自磷酰胺类化合物,如下化学式表示:

其中R1、R2选自直链烷基、环状烷基或者芳基,优选环己基或者苯基;R3、R4选自氢、直链烷基、环状烷基或者芳基;R5、R6选自烷基或者芳基。

6.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的磷酰胺类手性配体为(R)型或者(S)型功能基团。

7.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的手性配体用量范围为0.1~10.0 mol%。

8.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的辅助催化剂季铵盐,如下化学通式表示:

其中R1,R2,R3,R4可以是烷基或者芳基以及可以负载季铵盐的材料相连的烷基,R1,R2,R3,R4可以相同也可以不同;X表示F,Cl,Br,I等卤素基团。

9.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的辅助催化剂季铵盐选自四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基高氯酸铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵或者十八烷基三甲基氯化铵。

10.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的辅助催化剂季铵盐选自四丁基氯化铵或四丁基溴化铵。

11.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的辅助催化剂季铵盐用量范围为1~30 mol%。

12.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的反应溶剂为单一或混合烃类试剂,选自正己烷、环己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯、甲苯/正己烷、甲苯/环己烷或者甲苯/正庚烷。

13.根据权利要求1所述的季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法,其特征在于:所述的反应溶剂选自甲苯或者甲苯/正己烷。

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