[发明专利]一种加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法有效
申请号: | 201210408474.0 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103773467A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 全辉;张志银;赵威;林振发 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G65/12 | 分类号: | C10G65/12;C10M177/00 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 异构脱蜡 生产 润滑油 基础油 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种润滑油基础油的生产方法,特别是采用加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。
背景技术
加氢异构脱蜡的目的是通过加氢异构脱蜡催化剂使正构烷烃异构化生成异构烷烃来实现降低原料倾点并保持较高的粘度指数。加氢异构脱蜡催化剂需要酸性与加氢/脱氢性能相匹配,其酸性一般由载体提供,加氢/脱氢活性由金属组分提供。
目前关于加氢异构脱蜡催化剂的报导很多,如美国专利US5990371、US5833837、US5817907、US5149421、US5135638、US5110445、US4919788、US4419420、US4601993、US4599162、US4518485等都涉及异构脱蜡技术,其中加氢异构脱蜡催化剂使用的酸性组分主要有丝光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-23、SSZ-32、TON型分子筛等,其中TON型分子筛主要有ZSM-22、Nu-10、KZ-2和ISI-1等。这些中孔分子筛均以使正构烷烃发生异构化反应,降低倾点为目的。
US5149421和US4599162均提出将Pt/ZSM-5和Pt/SAPO-11共同使用进行异构脱蜡的方法,由于采用ZSM-5分子筛,导致基础油收率降低及粘度指数损失增大。
US5110445提出采用含b分子筛的催化剂进行异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。
CN99113304.8提出了一种串联异构脱蜡的方法,第一段采用含高硅低酸性的b分子筛和至少一种VIII族贵金属组分的催化剂,第二段采用含中孔SAPO-11分子筛的催化剂。通过一段采用具有低酸性的大孔b分子筛催化剂,使其在较高温度下进行蜡分子的异构化反应,并保持较低的裂解活性,降低了二段SAPO-11催化剂的负荷,从而达到降低基础油倾点,并保持较高润滑油基础油收率的目的。
CN200910242068.X介绍了一种采用具有AEL拓扑结构的微孔分子筛与介孔MCM-41分子筛的复合分子筛AEL-MCM作为加氢异构脱蜡催化剂生产低浊点润滑油基础油的方法。
上述已有异构脱蜡技术均以采用分子筛使原料中正构烷烃发生异构化反应,降低基础油倾点为目的。由于正构烷烃异构化反应机理决定了已有异构脱蜡过程均为粘度指数降低的过程,因此生产粘度指数大于120的API III类基础油产品时,对异构脱蜡原料的粘度指数要求很高,一般在135-145之间。无论采用加氢裂化或加氢处理生产异构脱蜡原料,均需要很高的转化率才能达到如此高的粘度指数要求,导致异构脱蜡原料收率的大幅降低。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法。
本发明加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法包括如下内容:原料油与氢气混合后首先进入加氢裂化反应区,与含有Y型分子筛的贵金属加氢裂化催化剂接触反应,发生多环环烷烃开环反应;反应流出物不经分离直接进入加氢异构脱蜡反应区,与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应,得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。
本发明方法中,原料油先通过加氢裂化反应区,与其中的Y型分子筛贵金属加氢裂化催化剂接触反应,加氢裂化催化剂可以使原料中的双环以上多环环烷烃发生开环反应,降低了产品中低粘度指数组分多环环烷烃的含量,提高了链烷烃及单环环烷烃等高粘度指数组分的含量,降低了粘度指数的损失,然后反应流出物通过加氢异构脱蜡反应区与加氢异构脱蜡催化剂接触,进行正构烷烃异构化反应降低产品倾点,进而得到倾点满足要求的高粘度指数润滑油基础油。
本发明方法中,润滑油基础油原料可以是加氢处理馏分油、加氢处理轻脱油、加氢处理蜡下油、加氢裂化尾油中的一种或几种。所述原料油初馏点一般为280℃~440℃,终馏点一般为450℃~700℃。原料的硫含量要求低于30mg/g,优选低于15mg/g;氮含量要求低于5mg/g,优选低于2mg/g。以达到加氢异构脱蜡反应中使用的贵金属催化剂对原料杂质含量的要求。馏分油及轻脱油的加氢处理或加氢裂化均为本领域常规方法,一般使用非贵金属催化剂,主要目的是深度脱除硫、氮等杂质。
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