[发明专利]馏分油加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法，特别是用于柴油深度加氢脱硫的加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

随着原油的重质化、劣质化及含硫原油加工量呈逐年上升的趋势，使得柴油原料中的硫、氮及胶质等杂质含量增加。另一方面，随着环保法规的日趋严格，对柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤其是对柴油中的硫含量、十六烷值及多环芳烃含量的要求更为严格，二次加工柴油必须经过深度加氢精制才能满足高规格的柴油质量指标要求。

随着柴油的低硫化，加氢精制技术显得越来越重要。尽管可以通过提高反应温度、降低反应空速、改建或新建装置增加反应器体积、增加循环氢脱H₂S装置、降低馏分切割点及采用更高活性催化剂等方式来提高脱硫深度，但提高反应温度会增加能耗和缩短催化剂使用寿命，降低反应空速会降低处理量，改建或新建装置会增加装置投资及催化剂用量，相比之下，最经济和简便的方法是根据装置工况条件选择最适合的高活性柴油深度加氢脱硫催化剂。

CN1938087B、US7737071B2 、EP1733787A1介绍了一种加氢催化剂的制备方法，包括：用包含第VIB族金属的化合物、含磷成分、第VIII族金属的化合物以及有机酸的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。在催化剂中，源于有机酸的C含量为2%~14%。

EP0870003B2介绍了一种制备加氢催化剂的方法，包括：用包含第VIB族金属的化合物、第VIII族金属的化合物以及有机醇和/或糖的溶液浸渍载体，接着在200℃或更低的温度下进行干燥，得到催化剂。在催化剂中，源于有机醇和/或糖的C含量为2%~10%。

上述专利的缺陷在于催化剂中有机化合物含量过高，在制备过程中因为浸渍溶液黏度大造成催化剂制备难度增大，制备时间长，而且还会影响活性金属在催化剂上的分布等。由于有机化合物含量高，溶液粘度大，分布不均等原因，会使催化剂在高温硫化过程中，产生过大的硫化活性相垛层，影响活性金属的分散度，进而影响催化剂的活性。另外，上述专利方法中单独采用有机酸，或者单独采用有机醇或/和糖，这样虽能在一定程度上改善催化剂的活性，但催化剂的活性还有待进一步提高。

发明内容

针对现有技术中存在的不足之处，本发明提供了一种活性高的加氢处理催化剂的制备方法。该方法所制备的浸渍溶液黏度小，制备简单易行。

本发明所述加氢处理催化剂的制备方法，所述的催化剂是以氧化铝为载体，以至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族金属为加氢活性金属，催化剂中含有有机化合物，有机化合物源于有机酸以及选自有机醇和有机糖中的至少一种，该催化剂是采用浸渍法在氧化铝载体上负载第VIB族金属、第VIII族金属以及有机化合物，其中有机化合物的加入量以C计占加氢处理催化剂重量的1.0wt%~1.8wt%，优选为1.2 wt% ~1.6 wt %，过程包括：

（1）分别配制浸渍溶液I和浸渍溶液II，其中浸渍溶液I是将含第VIII族金属化合物与有机酸、水配制而成，浸渍溶液II是将含第VIB族金属与有机醇和有机糖中的至少一种以及水配制而成，其中有机酸的加入量以C计与第VIII族金属的摩尔比为0.01~0.70，选自有机醇和有机糖中的至少一种以C计与第VIB族金属的摩尔比为0.01~0.40；

（2）先用浸渍溶液I浸渍氧化铝载体，经200℃以下的温度下干燥后，再用浸渍溶液II浸渍，经200℃以下的温度下干燥，得到加氢处理催化剂。

所述的加氢处理催化剂中，以至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族金属为加氢活性金属，以催化剂的重量为基准，加氢活性金属以氧化物计的重量含量为14%~50%。所述的加氢处理催化剂中，第VIB族金属优选为Mo和/或W，第VIII族金属优选为Ni和/或Co。所述的加氢处理催化剂中，第VIII族金属/（第VIB族金属+第VIII族金属）以氧化物计的重量比（本发明中简写为VIII/（VIB +VIII）的重量比）为0.30~0.55。