[发明专利]一种废加氢处理催化剂的利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种废加氢处理催化剂的利用方法，即由废加氢处理催化剂制备氧化催化剂和加氢催化剂的方法，特别是由废加氢处理催化剂制备丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂和加氢处理催化剂的方法。

背景技术

每年全世界都要产生大量的无法进行再生的废催化剂，而其中加氢催化剂占有相当大的比重。企业一般将这些废催化剂丢弃或用作建筑等行业的填料，但这存在很大的问题：加氢催化剂中一般含有总量为20 wt%～40 wt%的钼、钨、钴、镍等有价值的金属氧化物，如此处理会造成资源浪费；而且由于金属的流失会对环境造成一定的污染，尤其对水资源污染较为严重。最近，环保法规对废催化剂的丢弃越来越严格。废加氢催化剂被美国环境保护机构（USEPA）认为是危险废弃物。

目前废催化剂的处理技术主要包括：（1）焚烧，（2）磨粉，（3）氧化焙烧，（4）碱性浸出回收钼、钒，（5）酸性浸出回收钴、镍，（6）废渣排放等。回收废催化剂中的金属是一种较好的选择，不仅可以节约资源，而且可以减少环境污染。但现有的废催化剂金属回收技术普遍存在一些问题：钒、钼、钴、镍等有价金属回收不完全，有的只回收其中的一种或两种；回收率较低，通常回收率只有70 %～80 %。金属回收方法对确实已经无使用价值的催化剂而言是一种较好的选择，但是其自身效益并不明显。尤其在我国，由于加氢催化剂负载金属的价格相对比较便宜，所以从废加氢催化剂中提取回收金属除了环保效益较好外，经济效益并不明显。所以，从环境和经济的观点，利用废催化剂为原料来生成其它有价值的产品是一个理想的选择。

一些要求高活性和选择性催化剂的加氢处理装置，其催化剂失活后（或经过再生）适合其它较低要求的装置使用。当加氢处理催化剂随着使用其活性、选择性不断下降以至于其它低要求的加氢处理装置也无法使用，仍然可以考虑将其在某些非加氢装置上再利用。CN1354039A介绍了一种用于氧化氮的选择性催化还原的催化剂制备方法，该催化剂是使用炼油厂的加氢脱硫过程排出的废催化剂而制备的，具有优异的氧化氮选择性去除作用以及更好地防止对氧化硫产生的催化剂中毒。CN1359751A介绍了一种用于除去二氧芑的催化剂及其制备方法，该催化剂通过再生从炼油厂加氢脱硫法排出的废催化剂制备，具有优良的除二氧芑性能，并由于再生了废催化剂其制备成本较低。USP20050075528A1介绍了一种使用废催化剂吸附脱除油品中硫、氮、芳烃的工艺，该工艺使用NiMo/Al₂O₃和CoMo/Al₂O₃型加氢脱硫废催化剂净化油品，使用前不用特殊处理，使用时不用加热。

废加氢催化剂也通常用于制备新的加氢催化剂，但通常是废馏分油加氢催化剂。比如US4888316是将废加氢精制催化剂研碎，添加含氧化铝的物料，经成型、烧炭等处理过程，得到可以继续使用的加氢精制催化剂。CN1552521A是向废加氢精制催化剂粉末中加入少量的活性金属组分然后再生，得到新的加氢精制催化剂。上述方法对废加氢精制催化剂部分的改变很小，而且根据废催化剂的用途制备新的同样用途的催化剂，通过增加部分载体或活性金属的方式，催化剂综合性能的提高很大程度上仍依赖于原有催化剂的性能。 

废渣油加氢处理催化剂由于其中沉积有大量的钒等杂质，覆盖了催化剂表面，使活性中心数减少，或堵塞催化剂孔口，阻碍了内表面的利用，并且沉积的钒等重金属会使催化剂的活性中心中毒，若是不能将其从催化剂中脱除，催化剂很难通过再生恢复活性，即使用于制备新的加氢催化剂，也会对催化剂性能造成很大影响，导致其快速失活。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种废加氢处理催化剂的利用方法。该方法利用废加氢处理催化剂制备丙烷部分氧化制丙烯醛催化剂和加氢处理催化剂，该方法不仅利用了废加氢处理催化剂中Mo、Co、Ni和氧化铝载体，而且充分利用了废加氢处理催化剂上沉积的Ni和V，解决了废催化剂的污染问题，而且节约资源、提高效益，在技术上容易实施。

所述的废加氢处理催化剂的利用方法，包括：

（1）将废加氢处理催化剂研磨粉碎；

（2）将步骤（1）中得到废催化剂粉末加入到氨水中浸泡，然后过滤，得到滤液A和固体不溶物B；

（3）将固体不溶物B加入到强无机酸中溶解，经过滤，得到滤液C；

（4）向滤液A中加入碲的前驱体，得到溶液D，向滤液C中加入钼的前驱体，得到溶液E；