[发明专利]利用鱼鳞脱钙后的废酸液生产磷酸氢钙的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备磷酸氢钙，尤其是一种利用鱼鳞脱钙后的废酸液生产磷酸氢钙的方法。

背景技术

研究表明，鱼鳞含有丰富的蛋白质和多种矿物质，其中无机物中的Ca₃(P0₄)₂含量为38％～46％，还含有少量碳酸钙、磷酸镁、磷酸钠等无机盐。在鱼鳞脱钙过程中，通过使用一定浓度的HC1，将鱼皮中所含有的Ca₃(P0₄)₂溶解出来，使之成为可溶性的Ca(H₂P0₄)₂，其主要反应如下：Ca₃(P0₄)₂+4HC1->Ca(H₂P0₄)₂+2CaCl₂。鱼鳞脱钙处理后产生大量酸性废液，内含丰富的磷酸，酸性大（参考《国标-GB 8978-1996污水综合排放标准》），为达标排放，许多企业加碱中和这些废酸液，增加了企业成本。

工业生产磷酸氢钙的主要方法是由盐酸分解磷矿制得的磷酸与石灰石悬浮液作用而得。据悉，国土资源部已将磷矿资源列入2010年后不能满足国民经济发展需求的重要矿种之一。因此，寻找制备磷酸氢钙的新原料迫在眉睫。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、绿色环保、节约成本的利用鱼鳞脱钙后的废酸液生产磷酸氢钙的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：利用鱼鳞脱钙后的废酸液生产磷酸氢钙的方法，将鱼鳞脱钙后的废酸液过滤除去杂质，加入质量浓度为4.5％～4.7％的石灰乳至pH为4.4～4.7，反应完全后加入絮凝剂，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后热风干燥即得磷酸氢钙。

上述利用鱼鳞脱钙后的废酸液生产磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：

<1>将鱼鳞脱钙后的废酸液过滤除去杂质；

<2>控制步骤<1>处理后的废酸液中盐酸的质量浓度为2％～3％，缓慢加入质量浓度为4.5％～4.7％的新鲜石灰乳，边加边搅拌至pH为4.4～4.7；

<3>加入石灰乳后常温下反应30～60min；

<4>步骤<3>的反应完全后加入质量浓度为0.15％～0.25％的絮凝剂；

<5>加入絮凝剂后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后热风干燥即得磷酸氢钙。

絮凝剂为聚丙烯酰胺溶液。

聚丙烯酰胺溶液加入体积为废酸液体积的4％。

针对鱼鳞脱钙后产生大量废酸液的问题，发明人通过添加石灰乳、絮凝剂中和和沉淀，获得了磷酸氢钙。该方法充分回收利用了鱼鳞脱钙后的废酸液，减少了环境污染，同时有效地利用了钙资源，最大地提高了鱼鳞中磷酸氢钙的得率，开辟了磷酸氢钙原料的新来源。本发明工艺简单、设备要求低，易于操作，容易实现产业化，可大大地降低磷酸氢钙的生产成本。应用本发明生产的磷酸氢钙，由于来源天然，几乎能完全被动植物有机体所吸收，它比由含磷矿物(如磷灰石等)提取的磷酸氢钙要优越得多，而且更便宜，可用以制成牲畜饲料，也可调制成牙膏的摩擦剂。

具体实施方式

实施例1

<1>将鱼鳞脱钙后的废酸液1000L（处理100kg新鲜罗非鱼鱼鳞所得）过滤除去杂质；

<2>控制步骤<1>处理后的废酸液中盐酸的质量浓度为2％，缓慢加入质量浓度为4.5％的新鲜石灰乳，边加边搅拌至pH为4.7；

<3>加入石灰乳后常温下反应60min；

<4>步骤<3>的反应完全后加入质量浓度为0.15％的聚丙烯酰胺溶液，加入体积为废酸液体积的4％（即40L）；

<5>加入絮凝剂后，沉淀，除去上清液，水洗沉淀后热风干燥即得磷酸氢钙35.4kg，产品为白色粉末，游离水为3.1％，磷20.7％，钙26.5％。

实施例2

<1>将鱼鳞脱钙后的废酸液1000L（处理100kg新鲜草鱼鱼鳞所得）过滤除去杂质；

<2>控制步骤<1>处理后的废酸液中盐酸的质量浓度为2.5％，缓慢加入质量浓度为4.6％的新鲜石灰乳，边加边搅拌至pH为4.4；

<3>加入石灰乳后常温下反应45min；