[发明专利]9,9-二(4-氨基苯基)芴的制备新方法

说明书

技术领域

本发明属于可作为聚酰亚胺类液晶取向剂材料中间体使用的双氨芴的制备方法。特别涉及一种9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备新方法。 

背景技术

9，9-二(4-氨基苯基)芴目前是高档液晶显示器使用的最好的取向剂材料。是TFT-LCD用关键液晶合成材料，主要用于合成聚酰亚胺类液晶取向剂材料。由该产品合成的聚酰亚胺类液晶取向剂材料具有改善TFT-LCD显示器显示效果，使其显示稳定、不易失真、色泽鲜艳、不易褪色等优点，在有机效应管、太阳能电池等方面具有潜在的应用。 

9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法目前是：通常是：(1)以9-芴酮与苯胺为原料，在通入氯化氢或者加入氢氧化钠，在140℃~150℃的高温下反应得到产品。(2)以芴和苯胺为原料，与四氯化碳在氢氧化钠水溶液中，经催化反应得到，收率91%。 

发明内容

本发明目的是提供一种9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备新方法，原料成本低，反应收率高，产品纯度高，颜色好，反应容易控制，精制简单。 

本发明具体内容： 

本发明以芴为原料，首先在非质子溶剂中与三氯异氰尿酸反应得到9，9-二氯芴，对氨基苯硼酸采用溴化苄保护氨基，在钯碳催化下发生偶联反应，最后经脱保护得到9，9-二(4氨基苯基)芴粗品，经石油醚氯仿混合溶液精制后得精品。 

本9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备新方法，其特征在于，以芴为原料，经氯代，偶联，脱保护得到。 

所述氯代以三氯异氰尿酸为氯代试剂。 

所述氯代中的非质子溶剂为氯仿。 

所述脱保护为对氨基苯硼酸的氨基，以溴化苄作为氨基保护试剂。 

所述偶联为9，9-二氯芴与4-(N，N-二苄基)苯硼酸，在钯碳催化下进行偶联反应。 

所述偶联，采用乙醇作为反应溶剂。 

9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法，特征在于，所述脱保护在钯碳催化下加氢脱除保护基。 

采用石油醚氯仿的混合溶液重结晶。 

本9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法： 

(1)在非质子溶剂中，芴与三氯异氰尿酸在低温下反应，得到9，9-二氯芴，这里非质子溶剂优选氯仿；反应温度-5℃~20℃； 

(2)对氨基苯硼酸与溴化苄在极性溶剂中加热反应生成4-(N，N-二苄基)苯硼酸，反应温度范围90℃~110℃； 

(3)4-(N，N-二苄基)苯硼酸与9，9-二氯芴在极性质子溶剂中，经钯碳催化偶联得到9，9-双[4-(N，N-二苄基)苯基]芴，这里加热温度50℃~90℃； 

(4)9，9-双[4-(N，N-二苄基)苯基]芴脱保护基得到9，9-二(4-氨基苯基)芴， 

(5)9，9-二(4-氨基苯基)芴采用石油醚氯仿的混合溶液重结晶。 

本9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法： 

(1)在非质子溶剂中，芴与三氯异氰尿酸在低温下反应，得到9，9-二氯芴，这里非质子溶剂优选氯仿；反应温度-5℃~5℃。 

(2)对氨基苯硼酸与溴化苄在极性溶剂中加热反应生成4-(N，N-二苄基)苯硼酸，反应温度范围100℃~110℃；反应溶剂为N，N-二甲基甲酰胺； 

(3)4-(N，N-二苄基)苯硼酸与9，9-二氯芴在极性质子溶剂中，经钯碳催化偶联得到9，9-双[4-(N，N-二苄基)苯基]芴，这里加热温度70℃~80℃，溶剂为乙醇； 

(4)9，9-双[4-(N，N-二苄基)苯基]芴脱保护基得到9，9-二(4-氨基苯基)芴，钯碳加氢脱除，溶剂为甲醇； 

(5)9，9-二(4-氨基苯基)芴石油醚氯仿的混合溶液重结晶。 

本发明方法特点及优点， 

本9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备新方法，原料成本低，反应收率高，产品 纯度高，颜色好，反应容易控制，精制简单等优点。同时由于其具有较好的热稳定性也可用于环氧树脂产品的合成。 

提高了反应收率，降低了生产危险。结果是芴与三氯异氰尿酸在非质子溶剂—氯仿中经氯代反应获得9，9-二氯芴，对氨基苯硼酸与溴化苄反应生成4-(N，N-二苄基)苯硼酸，在钯碳催化下发生偶联反应得到9，9-双[4-(N，N-二苄基)苯基]芴，再经极性溶剂中钯碳催化加氢脱除保护基得到9，9-二(4-氨基苯基)芴粗品，经溶剂精制后得到精品，含量大于99%，单一杂质小于0.2%。 

具体实施方式

本发明9，9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法：