[发明专利]一种不饱和缩醛的制备方法

权利要求书

1.一种不饱和缩醛的制备方法：所述的不饱和缩醛是由不饱和醛和不饱和醇在催化剂条件下发生缩醛反应制得，所述的不饱和缩醛结构如通式I所示：

通式I

其中，R1-R8分别是氢、直链或者支链化的C1-C6的烷基，且R1-R8相同或不同，优选R1-R8是氢或甲基；所述的不饱和醛的结构如通式II所示，不饱和醇的结构如通式III所示，其中R1-R8的定义如上所述；

通式II    通式III

该不饱和缩醛的具体合成方法如下：

①将不饱和醇和不饱和醛在装有催化剂的预反应器进行反应，停留时间为0.1秒到1小时，优选1秒到15分钟，然后将预反应器中的反应液加入到装有催化剂的塔式反应器中，反应液的加入位置为塔式反应器的中上部，优选从催化剂装填段的顶端上加入；

②将携水剂气化后从塔底进入塔式反应器中，所述携水剂的气化温度比不饱和醇和不饱和醛的反应温度高0-20℃；

③携水剂与反应液进行逆向接触携带反应生成的水从顶部流出塔式反应器冷凝后进行油水分离，反应生成的水从体系中移出，携水剂从塔底进入塔式反应器循环使用；

④塔釜液一部分进行采出，其它作为回流液回到塔顶，采出液和回流液的摩尔比例为3∶1-1∶5，优选1∶1-1∶3；

其中，塔式反应器中的压力为常压。

2.根据权利要求1所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的不饱和醇和不饱和醛的反应温度为70-90℃，优选80-85℃，不饱和醇与不饱和醛的进料摩尔比为2-3∶1，优选2.3-2.5∶1。

3.根据权利要求1或2所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的不饱和醇和不饱和醛的沸点均为90-180℃，优选100-160℃，更优选120-150℃；所述的不饱和缩醛的沸点为150-320℃，优选200-300℃。

4.根据权利要求3所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的不饱和醇选自烯丙醇、2-丁烯-1-醇、异戊烯醇或2-甲基-3-丁烯-2-醇中的一种，优选异戊烯醇；不饱和醛选自2-丁烯-1-醛、异戊烯醛或3，4-二甲基-2-戊烯-1-醛中的一种，优选异戊烯醛。

5.根据权利要求1所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为固体酸，优选二氧化硅、氧化锆、沸石、层状土、铌酸或杂多酸中的一种或多种，更优选杂多酸；或者酸性离子交换树脂，优选磺酸型阳离子交换树脂或羧酸型阳离子交换树脂中的一种或多种，更优选羧酸型阳离子交换树脂。

6.根据权利要求1所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的预反应器为管式反应器或者固定床反应器。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的塔式反应器为具有10-50块理论塔板的填料精馏塔。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的携水剂为低沸点的能够与水共沸的有机溶剂，共沸点为60-80℃。

9.根据权利要求8所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，所述的携水剂选自环己烷、正己烷、苯、1，2-二氯乙烷或环戊烷中的一种或多种，优选环己烷，携水剂和不饱和醛的质量比为1∶1-10∶1，优选2∶1-4∶1。

10.根据权利要求9所述的不饱和缩醛的制备方法，其特征在于，携水剂在塔顶冷凝后进行气化，蒸气温度为80.7-100℃，蒸气压力为101KPa-175KPa。