[发明专利]一种硫氟肟醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硫氟肟醚的制备方法。

背景技术

硫氟肟醚是湖南化工研究院自主设计并合成的新型广谱杀虫剂。可用于防治多种作物上的鳞翅目和同翅目昆虫，对人、畜毒性低，对作物安全。其类似化合物已获得中国发明专利授权（专利号为ZL 99115557.2，ZL 200310110647.1），其结构式为：

专利公开的硫氟肟醚制备方法是：

①在金属钠或氢氧化钠存在下，以乙腈或甲苯作溶剂，四丁基碘化胺作催化剂，由1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟与2-甲基-3-苯基氯苄反应制得，反应收率44～47%（ZL99115557.2）。反应式为：

②在氢氧化钠存在下，以甲苯作溶剂，由1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟与2-甲基-3-苯基氯苄的季胺盐反应制得，反应收率54%（ZL 200310110647.1）。中试做到了产品纯度≥95%，单步收率为68.4%，反应总收率达60.0%。反应式为：

在上述方法中，方法①工艺路线相对较短，但收率太低，原材料消耗及合成成本偏高，难以实现工业化。方法②虽然产品含量及收率较高，但工艺路线相对较长，操作复杂。2-甲基-3-苯基氯苄需与三乙胺反应生成相应的季胺盐，再与1-（4-氯-3-氟苯基）-2-甲硫基乙酮肟反应制得硫氟肟醚。由于三乙胺用量较大，必须回收并循环套用，才能有效降低成本。而当反应完毕，油层经酸洗后，三乙胺会以盐酸盐的形式留存于废水中，需经碱化、分层、粗馏、精馏等多项工序才能有效地回收这部分三乙胺，耗时、耗能，三废量大，不利于节能减排，不适合工业化生产。

发明内容

本发明提供的是1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟和2-甲基-3-苯基氯苄的甲苯溶液，在相转移催化剂和4-二甲氨基吡啶的共同催化下，滴加质量百分数为30%的氢氧化钠水溶液，制得硫氟肟醚的方法。其化学反应式为：

所述相转移催化剂是指四丁基碘化胺或四丁基溴化胺、四乙基溴化胺。

所述物料的投料比是：1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟∶2-甲基-3-苯基氯苄＝1.0mol∶1.05～1.35mol；1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟∶溶剂甲苯＝1.0mol∶1600ml；1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟∶相转移催化剂＝1.0mol∶0.01～0.03mol；1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟∶4-二甲氨基吡啶＝1.0mol∶0.01～0.03mol；1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟∶质量百分数为30%的氢氧化钠水溶液＝1.0mol∶2.0～3.0mol。反应温度90℃～110℃，反应3～4小时。

本发明的具体工艺步骤是：将1-(4-氯-3-氟苯基)-2-甲硫基乙酮肟、2-甲基-3-苯基氯苄与甲苯混合，加入一种相转移催化剂和4-二甲氨基吡啶作为混合催化剂，于10～20℃下滴加质量百分数为30%的氢氧化钠水溶液，滴毕，加热升温，控制温度在90℃～110℃，反应3～4小时。反应完毕，冷却，分层，油层经酸洗、水洗至中性，控温50℃～90℃减压脱除溶剂，得油状粗品，经重结晶后即可得硫氟肟醚产品。收率在70%左右，含量在96%左右。

本发明与现有技术比较，由于混合催化剂的运用，减少了反应步骤，大大提高了反应转化率，合成路线较短，反应条件温和，工艺操作简单，具有操作安全，三废量少，节能降耗的特点，产品收率提高了约15个百分点，解决了成本高、收率低、难以工业化等问题。

具体实施方式：

以下结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1