[发明专利]5-碘-2-甲基苯并咪唑的合成方法及纯化方法

权利要求书

1.一种如式D所示的5-碘-2-甲基苯并咪唑的合成方法，其步骤如下：

（1）碘化反应：

以式A所示的邻硝基苯胺为原料，在溶剂中，加入硫酸，以单质碘为碘源、双氧水为氧化剂，反应温度在0-60℃，进行碘化反应生成如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺；

（2）氢化还原反应：

在溶剂中，以雷尼镍作催化剂，反应温度0-60℃，进行氢化还原反应生成如式C所示的4-碘-1,2-苯二胺；

（3）成环反应：

加入冰醋酸，并加入原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯，反应温度0-60℃，进行成环反应，得到如式D所示的5-碘-2-甲基苯并咪唑。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述方法的具体步骤包括，

（1）碘化反应：

将浓硫酸加入溶剂中，加入如式A所示的邻硝基苯胺，搅拌溶解，再加入单质碘，搅拌溶解，控温滴加双氧水，滴加结束后保温反应2-12小时，得到如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺；

（2）氢化还原反应：

将如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺悬浮于溶剂中，加入雷尼镍，抽除空气，加氢气一定压力下控温反应2~12小时，反应结束后过滤，得如式C所示的4-碘-1,2-苯二胺的溶液；

（3）成环反应：

加入冰醋酸，控温加入原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯和溶剂的混合液，滴加完毕保温反应0.5~5小时，反应结束后得如式D所示的5-碘-2-甲基苯并咪唑。

3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（1）碘化反应，后处理为加入水稀释，降温，过滤，用5％亚硫酸钠或硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥，得到如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺。

4.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（2）氢化还原反应，溶剂、雷尼镍、醋酸水溶液、活性炭、洗涤用水与如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺的重量比分别为5.0~10.0、2.0％~30.0％、4.0~15.0、0.05~0.20、3.0~10.0。

5.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（3）成环反应，稀释原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯的溶剂为甲醇或乙醇，与原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯的重量比为0~1.0。

6.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（1）碘化反应，溶剂为甲醇或乙醇与水的混和溶剂，重量比为1.5~6.0；

所述的硫酸、单质碘、双氧水与如式A所示的邻硝基苯胺的摩尔比分别为0.1~3.0、0.5~0.6、0.2~5.0；

加入双氧水时温度为0-60℃。

7.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（2）氢化还原反应，溶剂为甲醇或乙醇，重量比为5.0~10.0，氢气压力为0.01~0.3MPa。

8.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述的步骤（3）成环反应，冰醋酸、原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯与如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺的摩尔比分别为0.5％~5.0％、1.0~3.0。

9.一种用权利要求1至8任意一种制备如式D所示的5-碘-2-甲基苯并咪唑方法的纯化方法，其特征在于：所述的纯化5-碘-2-甲基苯并咪唑的方法为减压脱除溶剂，加入醋酸水溶液，升温溶解，加入活性炭脱色，过滤，降温，滴加30％氢氧化钠水溶液调节pH值在11和14之间，固体析出，用水洗涤，干燥，得到如式D所示的5-碘-2-甲基苯并咪唑。

10.根据权利要求8所述的纯化方法，其特征在于：所述的用醋酸水溶液为冰醋酸和水的混和溶液，重量比为0.1~0.5；所述的反应用溶剂、雷尼镍、醋酸水溶液、活性炭、洗涤用水与如式B所示的4-碘-2-硝基苯胺的重量比分别为5.0~10.0、2.0％~30.0％、4.0~15.0、0.05~0.20、3.0~10.0。