[发明专利]一种丙烯-α-烯烃无规共聚物及其应用无效

专利信息
申请号: 201210417595.1 申请日: 2012-10-26
公开(公告)号: CN103772570A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: 王荣和;陈国康;黄伟东;沈峰明;闵丽华 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石化上海石油化工股份有限公司
主分类号: C08F210/06 分类号: C08F210/06;C08F4/649;C08L23/14
代理公司: 上海新天专利代理有限公司 31213 代理人: 张泽纯
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙烯 烯烃 共聚物 及其 应用
【说明书】:

技术领域

本发明属于丙烯无规共聚物及其制备和应用领域,特别涉及一种用于制造高温蒸煮CPP膜的丙烯-α-烯烃无规共聚物及其应用。

背景技术

流延薄膜(Castfilnl)是通过熔体流延骤冷生产的一种无拉伸、非定向的平挤薄膜。与吹膜相比,其特点是生产速度快,产量高,薄膜透明性、光泽性、厚度均匀性良好,各向性能平衡性优异。同时,由于是平挤薄膜,后续工序如印刷、复合等极为方便,因而广泛的应用于纺织品、鲜花、食品、日用品的包装。

CPP薄膜可分为蒸煮级和非蒸煮级。蒸煮级是指能与PET、NY、铝箔等通过干式复合后,制成耐高温蒸煮杀菌的复合用基材薄膜。非蒸煮级是指不能做蒸煮袋内层基材,只能用于常规包装的薄膜。

相对于普通CPP薄膜,高温蒸煮CPP膜具有特别的性能要求:耐高温、高压,有杰出的热封强度、复合强度。蒸煮后其物理性质也不会下降、不破裂、不漏气,袋内食物不会变质变味。在运输及销售时要求在冷藏中能耐低温、不脆裂。这种新型包装材料的使用,不仅大大延长了食品的保质期,最大限度地保持了食品的新鲜和营养,而且在相当程度上减少了抽真空、高压、压力波动时的破包现象,从而在很大程度上降低了成本,普及了高档方便食品的包装。高温蒸煮CPP薄膜的特性主要取决于聚丙烯树脂基料的特性(如共聚单体含量、等规度、分子量和分子量分布等),现有技术在生产CPP专用树脂时,为满足光学性能、热封性能等要求,加入较大量乙烯。但加入较大量的乙烯,在满足低热封性能要求的同时,其耐高温性能同时下降,因而不能满足高温蒸煮使用要求。并且大量乙烯的加入,树脂中的可溶物含量增加,限制了薄膜在食品、卫生领域的应用,还会随时间的迁移影响金属镀层的牢度及透明性等;可溶物含量高同时会造成薄膜加工中冷却及传送辊上沉积物增加,不仅影响薄膜的表面光洁度和光学性能,还会造成停车清理,影响加工连续性。

迄今为止,关于将丙烯-α-烯烃无规共聚物用于制造高温蒸煮CPP膜的文献和专利尚未见相关报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种丙烯-α-烯烃无规共聚物及其制备和应用,该丙烯-α-烯烃无规共聚物可溶物含量低、成膜加工性能好,成膜后挺度高、透明性好、耐高温蒸煮性能优良,且制备方法聚合过程容易,能避免出现粘釜、结块、残留单体难以脱除干净等情况。

本发明的一种丙烯-α-烯烃无规共聚物,其组分包括:共聚单体α-烯烃0.5-7wt%、丙烯99.5-93wt%

所述的共聚单体α-烯烃,其含量为1.5~5wt%;

优选的共聚单体α-烯烃,其含量为1.8~2.3wt%、2.5~2.9wt%、3.1~3.6wt%或3.8~4.7wt%;

所述的丙烯-α-烯烃无规共聚物在室温(约25℃)下的二甲苯可溶物含量低于3wt%,优选低于2.5wt%;

所述的丙烯-α-烯烃无规共聚物在230℃、2.16kg载荷下测定的熔融指数为5~12g/10min,优选7~10g/10min

所述的丙烯-α-烯烃无规共聚物分子量分布指数Mw/Mn为4~8,优选4~6;

所述的丙烯-α-烯烃无规共聚物中,共聚单体α-烯烃含量为1.8~2.3wt%,二甲苯可溶物含量低于2.5wt%,分子量分布指数Mw/Mn为4~6;

所述的丙烯-α-烯烃无规共聚物中,共聚单体α-烯烃含量为2.5~2.9wt%、二甲苯可溶物含量低于2.3wt%,分子量分布指数Mw/Mn为4~6。

本发明的丙烯-α-烯烃无规共聚物中的共聚单体α-烯烃含量会影响聚丙烯的结晶度和熔点,共聚单体含量越高,聚丙烯的熔点越低,成膜加工性越好,透明性也越好,热封性能更好,但共聚单体含量太高,会降低聚丙烯结晶度,耐高温性越差,影响薄膜的耐蒸煮性能,且可溶物含量会增加。

一般而言,室温下二甲苯可溶物含量越高,可能导致其作为包装材料不能与食品、药品等直接接触,否则可能污染所包装的物品;同时,过多的可溶物会造成薄膜加工中冷却及传送辊上沉积物增加,不仅影响薄膜的表面光洁度和光学性能,还会造成停车清理,影响加工连续性;并且,随着时间的迁移,可溶物会影响薄膜金属镀层的牢度及透明性等。

本发明的一种丙烯-α-烯烃无规共聚物的制备方法,包括:

(1)高立构选择性Ziegler-Natta催化剂的预聚合反应

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