[发明专利]一种负载型茂金属催化剂用载体及茂金属催化剂有效
申请号: | 201210418645.8 | 申请日: | 2012-10-26 |
公开(公告)号: | CN103788235A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 郑刚;王洪涛;王伟;范国强;刘长城;胡青 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/02 | 分类号: | C08F4/02;C08F4/6592;C08F10/00;C08F10/02 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 金属催化剂 载体 | ||
1.一种负载型茂金属催化剂用载体,其通过包括以下步骤的方法制备,
a)用无机盐的水溶液对无机载体进行处理,然后加入酸调节至中性后,在25~80℃下反应0.5~24h,然后过滤、干燥得到固体物;
b)将步骤a)中得到的固体物在惰性气氛及200~800℃下进行焙烧,得到所述载体。
2.根据权利要求1所述的载体,其特征在于,所述无机载体选自无机氧化物和无机氯化物。
3.根据权利要求1或2所述的载体,其特征在于,所述无机载体包括硅胶、Al2O3和MgCl2,优选硅胶。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的载体,其特征在于,所述无机盐为弱碱性的无机盐,优选Na2SiO3和NaAlO2。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的载体,其特征在于,所述无机盐与硅胶的比例为0.001:~0.1:1。
6.一种负载型茂金属催化剂,包括权利要求1~5中任意一项所述的载体、茂金属加合物和铝氧烷助催化剂。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述铝氧烷与茂金属加合物的摩尔比为10:1~2000:1,优选20:1~500:1。
8.根据权利要求6或7所述的催化剂,其特征在于,所述无机载体与助催化剂的质量比为0.5:1~4:1,优选1:1~2:1。
9.根据权利要求6~8中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述茂金属加合物的通式为Cp'Cp″MQ2·RR'·nM'Q2/n或Cp'Cp″MQ2·RXR′·nM'Q2/n,优选Cp'Cp″MQ2·RR'·nM'Q2/n;
式中,Cp'、Cp”为环戊二烯衍生物基,选自取代或未取代的环戊二稀基、茚基或芴基,优选双环戊二烯基或取代的双环戊二烯基;其中取代基选自C1~C12的烷基、烷氧基、硅烷基、芳基和芳烷氧基,优选C1~C12的烷基,更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基;
X选自C1~C4的碳桥、硅桥和锗桥;
M选自第IVB族元素,优选选自Zr和Ti,最优选Zr;
Q选自卤素,优选氯;
RXR'选自醚和环醚,R和R'为相同或不同的C1~C6的烷基,X为氧;优选选自乙醚和四氢呋喃,更优选四氢呋喃;
M'选自碱金属和碱土金属;优选锂和镁;最优选锂;
n为1或2,优选n为2。
10.根据权利要求6~9中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述铝氧烷的通式为:
或
其中,R表示C1~C12烃基,优选为甲基;a表示4~30的整数,优选为10~30的整数;所述铝氧烷优选甲基铝氧烷和改性甲基铝氧烷,更优选甲基铝氧烷。
11.一种烯烃聚合方法,其包括所述烯烃在权利要求6~10中任意一项所述催化剂的存在下进行聚合反应。
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