[发明专利]一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种稀土-锌双金属羧酸基化合物，其特征在于：所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的通式为：LLn(THF)Zn(OOCR)；其中Ln为稀土金属，选自：钕、钐、镱或钇中的一种；L代表乙二胺基桥连四芳氧基配体，L = [{(3-R¹-5-R²- 2-O-C₆H₂)CH₂}₂NCH₂]₂，其中文名称为：N,N,N’,N’-四(3-烷基-5-烷基-2-羟基苄基)乙二胺，其中R¹和R²选自氢、甲基或叔丁基中的一种；所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的化学结构式如下所示：

；其中。

2.制备权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1）在100 mL的圆底烧瓶中按1:4:6的投料比加入乙二胺，甲醛和2，4-二烷基苯酚，在无溶剂的条件下，80 ℃的油浴中回流72小时，加入适量甲醇，超声得白色悬浊液，过滤、干燥、得白色粉末，即为乙二胺基桥连四芳氧基配体，其化学结构式如下所示：

步骤2）无水无氧条件下，惰性气氛中，按照摩尔比1:1取乙二胺基桥联四酚与LnCp₃(THF)，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度20～50℃，而且不超过溶剂的沸点；除去溶剂，烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液得到H-LLn(THF)的晶体；

所述H-LLn(THF)的化学结构式如下所示：

；

步骤3）无水无氧条件下，按照1:1的摩尔比取H-LLn(THF)与ZnEt₂，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度为-20～0℃；离心除去不溶物，浓缩，冷冻，得到LLn(THF)ZnEt的晶体；

所述LLn(THF)ZnEt的化学结构式如下所示：

；

步骤4） 无水无氧条件下，按照1:1的摩尔比取LLn(THF)ZnEt与羧酸，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度为-20～0℃；除去溶剂，剩余物用烃类溶剂萃取，离心取上层清夜，浓缩得到LLn(THF)Zn(OOCR)的晶体。

3.根据权利要求2所述的制备稀土-锌双金属羧酸基化合物的方法，其特征在于：步骤4）中所述羧酸选自：乙酸、三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、二氟乙酸、氟乙酸、三溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酸中的一种；步骤2）,3）,4）中所述醚类溶剂选自：四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种；烃类溶剂为己烷或者甲苯。

4.权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：所述稀土-锌双金属羧酸基化合物作为单组分催化剂催化二氧化碳和环氧环己烷共聚合。

5.根据权利要求4所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1）在无水无氧的惰性气氛下，将催化剂溶于聚合溶剂或环氧环己烷单体中，剧烈搅拌下均匀通入二氧化碳气体进行共聚反应；

步骤2）用含盐酸的四氢呋喃溶液终止反应，聚合物用甲醇沉淀，然后干燥得到聚环己烯碳酸酯。

6.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，开环聚合的反应温度为30～90℃，且不超过溶剂的沸点。

7.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，环氧环己烷与催化剂的摩尔比为100～1000∶1，聚合的时间为20～36h。

8.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，所述溶剂选自：甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。

9.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤2）中，所述盐酸的四氢呋喃溶液的体积百分数为4～6%。