[发明专利]一种烯烃聚合催化剂固体组分和烯烃聚合催化剂及其应用有效
申请号: | 201210421455.1 | 申请日: | 2012-10-29 |
公开(公告)号: | CN103788245A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 凌永泰;夏先知;刘月祥;李威莅;赵瑾;张纪贵;高富堂;谭扬;高平;彭人琪;乔素珍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 固体 组分 及其 应用 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂固体组分,其特征在于,该烯烃聚合催化剂固体组分含有钛、镁和内给电子体,且所述烯烃聚合催化剂固体组分的DSC谱图包括一个放热双肩峰,所述放热双肩峰的峰值间距为55℃-65℃。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,所述放热双肩峰的峰值位置分别在130℃-220℃之间和在190℃-280℃之间;所述放热双肩峰对应的总热焓值为150-350焦耳/克。
3.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,所述烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法包括以下步骤:
(1)将含镁载体与第一钛化合物反应,并在所述含镁载体与第一钛化合物的反应之前、期间和之后的一个或多个时间段内加入内给电子体;
(2)将步骤(1)得到的产物进行固液分离,并将固液分离得到的固体产物与第二钛化合物接触,所述接触的条件包括温度为-10℃至120℃、时间大于4小时。
4.根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,步骤(2)中,所述接触的条件包括温度为0-120℃、时间为8-24小时,优选地,所述接触的温度为25-120℃、时间为8-24小时。
5.根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,步骤(2)中,所述固体产物与第二钛化合物的重量比为0.1-80:100,优选为5-15:100。
6.根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,步骤(1)中,以镁元素计的含镁载体、以钛元素计的第一钛化合物与内给电子体的加入量的摩尔比为1:20-150:0.005-1,优选为1:30-120:0.01-0.6。
7.根据权利要求6所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,所述含镁载体的制备方法包括将通式为MgXY的卤化镁、通式为ROH的化合物、通式为R'OH的化合物、二烃氧基烃化合物与惰性液体介质混合并加热,得到液态混合物;将得到的液态混合物乳化,并将乳化产物与环氧乙烷类化合物接触反应;在通式MgXY中,X为卤素,Y为卤素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基;在通式ROH中,R为C1-C8的烷基或C3-C8的环烷基;在通式R'OH中,R'为C16-C24的烷基或芳烷基;所述二烃氧基烃化合物的结构如式(I)所示,所述环氧乙烷类化合物的结构如式(Ⅱ)所示:
式(I),式(Ⅱ);
其中,R1、R2、R3和R4各自独立为氢、C1-C10的烷基或卤代烷基、C3-C10环烷基或卤代环烷基、C6-C10的芳基或卤代芳基、C7-C10的烷芳基或卤代烷芳基、C7-C10的芳烷基或卤代芳烷基;R5和R6各自独立为氢、C1-C5的烷基或卤代烷基。
8.根据权利要求7所述的烯烃聚合催化剂固体组分,其中,以1mol通式为MgXY的卤化镁为基准,通式为ROH的化合物的用量为4-30mol,通式为R'OH的化合物的用量为0.001-1.5mol,结构如式(I)所示的二烃氧基烃化合物的用量为0.001-1.5mol,结构如式(Ⅱ)所示的环氧乙烷类化合物的用量为1-10mol;优选地,以1mol通式为MgXY的卤化镁为基准,通式为ROH的化合物的用量为6-20mol,通式为R'OH的化合物的用量为0.01-1mol,结构如式(I)所示的二烃氧基烃化合物的用量为0.01-1mol,结构如式(Ⅱ)所示的环氧乙烷类化合物的用量为2-6mol。
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