[发明专利]一种TiO2/Al2O3复合载体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂的一般载体的制备方法。 

背景技术

以二元氧化物为复合载体制备催化剂有两个目的，一是集两者优点于一体，二是寻求相互作用后产生新的性能，TiO₂/Al₂O₃复合载体兼顾了Al₂ O₃和Ti O₂的催化性能，弥补了TiO₂比表面积小和机械强度差的缺点，又保留TiO₂的抗积炭、抗中毒的能力，两者结合还能产生单独氧化物所不具备的独特物理化学性能。 

TiO₂/Al₂O₃复合载体可以通过沉淀法、共沉淀法、溶胶凝胶法来制备。但通过此类传统方法制备的TiO₂/Al₂O₃复合载体使TiO₂的掺入量受到限制。Kaneko等将钛酸丁酯作为前驱体，异丙醇铝为铝源，采用溶胶-凝胶法，通过调整抑制剂冰醋酸的量，制得TiO₂/Al₂O₃复合载体。 

发明内容

本发明旨在提供一种比表面积和孔体积大，孔径分布集中的TiO₂/Al₂O₃复合载体的制备方法。 

本发明所述的一种TiO₂/Al₂O₃复合载体的制备方法，包括：先将钛酸丁酯溶解在无水乙醇中，搅拌并加入冰醋酸，静置后加入去离子水，再热处理即可；加入去离子水后，再缓慢加入γ-Al₂O₃粉末后进行热处理。 

优选地，γ-Al₂O₃粉末是以下述步骤制备地：取一定量的硝酸铝通过搅拌使其充分溶解在二次蒸馏水中，在溶液中加入十二烷基胺，用氨水调解溶液的pH值，充分搅拌，热处理得γ-Al₂O₃粉体。 

更优选地，在γ-Al₂O₃粉末的制备过程中，十二烷基胺与硝酸铝的摩尔比为0.5。 

或者更优选地，加入冰醋酸后再加入十二烷基胺和异丙醇铝。 

或者更优选地，热处理包括：静置沉降4 h，110℃干燥20h，马弗炉中程序升温至550℃恒温4小时。 

本发明制得的TiO₂/Al₂O₃复合载体具有较大的比表面积、孔体积，孔径分布比较集中。并且TiO₂/Al₂O₃复合载体中TiO₂没有产生局部富集现象，而是高度均匀分散在Al₂O₃的表面。 

具体实施方式

实施例一。 

取1mol硝酸铝通过搅拌使其充分溶解在二次蒸馏水中，在溶液中加入0.5mol十二烷基胺作为模板剂，用氨水调解溶液的pH值，充分搅拌，热处理得γ-Al₂O₃粉末。 

先将钛酸丁酯溶解在无水乙醇中，搅拌并添加冰醋酸作为抑制剂，使之与钛酸丁酯反应形成螯合物，从而使钛酸丁酯均匀水解，减小水解产物的团聚，得到颗粒细小且均匀的胶体溶液。在钛酸丁酯的无水乙醇溶液中加入十二烷基胺作为模板剂，并添加微量异丙醇铝，以增加样品骨架结构的稳定性，然后在溶胶中加入去离子水，使胶体粒子形成一种开放的骨架结构。同时按不同比例缓慢加入制得的γ-Al₂O₃粉末，溶胶逐渐失去流动性，形成凝胶。热处理得TiO₂/Al₂O₃复合载体。热处理方式为：静置沉降4 h，110℃干燥箱干燥20h，马弗炉中程序升温至550℃恒温4小时，即得TiO₂/Al₂O₃复合载体。 

实施例二。 

将(NH₄)₆MO₇O₂₄·4H₂O和(NH₄)₂HPO₄的混合溶液分别加入到TiO₂，Al₂O₃，实施例一制得的TiO₂/Al₂O₃三种载体中，浸渍、蒸发、烘干、焙烧，得到以MoPO_X为活性组分的催化剂前体。然后，在H₂流中程序升温至600℃还原4 h，降至室温，在0.5％O₂的N₂流中钝化2 h，得到以三种不同载体负载的MoP催化剂，用于后续反应。Ni作为助剂，以浸渍方法加入。MoO₃和Ni O₂的负载量分别为18％和5％。催化性能的评价在连续加氢微反装置上进行，催化剂装填量为10 mL，原料油为催化裂化轻汽油。反应条件为：反应温度100～180℃、反应压力2 MPa、体积空速3 h^-1、氢油体积比85。