[发明专利]采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种锂电池正极材料的制备方法，尤其涉及一种采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法。

背景技术

锂离子电池是性能卓越的新一代绿色环保、可再生的化学能源，目前正以其它电池所不可比拟的优势迅速占领了移动电话、笔记本电脑、小型摄像机、数码照相机、电动工具、电动汽车等应用领域，并有可能取代镉镍和氢镍电池用于航天领域。锂电池的市场将会爆发性增长已经无需置疑，电动汽车产量的快速扩张必将带动对锂电池材料的需求。

正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一。目前，商业化锂离子电池正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰三元复合材料和磷酸铁锂。其中钴酸锂价格昂贵、安全性能差，且对环境污染大，无法在动力电池中应用；镍钴锰三元复合材料循环稳定性差，安全性能不理想；磷酸铁锂合成的一致性差，体积比容量低，导电率差；而尖晶石型锰酸锂具有资源丰富、价格低廉、能量密度高、无污染、易回收、安全性好等优点，被认为是最具有发展前景的锂离子电池正极材料，尤其在动力电源方面的应用更具有较强的优势。

然而，以尖晶石锰酸锂为正极材料的锂离子电池在循环时，尤其是在高温（55℃以上）条件下进行电化学循环时，存在着容量衰减问题，制约了尖晶石锰酸锂的大规模应用。锰酸锂高温容量衰减快和循环性能差的主要原因，有以下3方面：①锰酸锂深度放电的情况下发生Jahn-Teller效应，使晶体结构发生畸变；②锰酸锂正极材料中锰的溶解；③电解液在高温和高压下分解。

发明内容

本发明的目的是提供一种采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法，该方法能克服锰酸锂物理性能方面的缺陷（如振实密度低）和电化学方面的缺陷（如电导率低）、改善锰酸锂正极材料的振实密度和大倍率放电性能。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

本发明的采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法，包括步骤：

配料：将锂源、锰源混合，混合粉体中锂元素、锰元素的摩尔比为1：(2－x)，0<x≤0.03；

所述的锂源包括：碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂或醋酸锂中的一种或几种；

所述的锰源包括：四氧化三锰、二氧化锰、三氧化二锰中的一种或几种；

掺杂：将单质钪或氧化钪与所述锂源按照元素摩尔比x：1的比例掺杂，并通过离子注入机掺杂到所述混合粉体中；

湿法处理：将掺杂后的混合粉体溶于水或有机溶剂中，用砂磨或球磨等方式细磨0.5-24小时，使料浆的中值粒径达到0.5-10μm，并将浆料的pH值调到8.5～9.5；

烘干：用喷雾干燥机或闪蒸干燥机，在不超过115℃温度下烘干，将磨细后的浆料制成前驱体；

烧结：将上述前驱体在氧气气氛中，先作预处理：用1－3小时从室温升到300－450℃，恒温2－6小时后；再作高温煅烧处理：用1－3小时升温到550－900℃，再恒温3－7小时；然后通过3－8小时降到室温；

粉碎处理：取出烧结炉中的颗粒料，在球磨、胶体磨或机械磨设备中将颗粒粉碎、分级，并过200－600目筛，得到成品。

由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明实施例提供的采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法，由于采用过渡元素Sc掺杂进行改性，能克服锰酸锂物理性能方面的缺陷（如振实密度低）和电化学方面的缺陷（如电导率低）、改善锰酸锂正极材料的振实密度和大倍率放电性能；采用湿法与高温烧结的方式，原材料混合均匀，成品匀一性好；在掺杂方式上，创造性地使用了具有更易控，更高效的离子注入机的方式，这种方式即节约成本又易于控制；采用一次性分段烧结的方式，制备方法工艺简单，容易控制和操作，适用于工业化生产；将钪元素部分替代锰元素，得到电化学性能更优异的锰酸锂材料，改善电导率和大倍率放电性能

具体实施方式

下面将对本发明实施例作进一步地详细描述。

本发明的采用离子注入机掺杂钪的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其较佳的具体实施方式是：

包括步骤：

配料：将锂源、锰源混合，混合粉体中锂元素、锰元素的摩尔比为1：(2－x)，0<x≤0.03；

所述的锂源包括：碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂或醋酸锂中的一种或几种；

所述的锰源包括：四氧化三锰、二氧化锰、三氧化二锰中的一种或几种；

掺杂：将单质钪或氧化钪与所述锂源按照元素摩尔比x：1的比例掺杂，并通过离子注入机掺杂到所述混合粉体中；