[发明专利]一种芳香基手性噁唑啉膦配体的合成方法

权利要求书

1.一种具有以下通式的芳香基手性噁唑啉膦配体的合成方法：

其中，Ar是未取代、单取代或双取代的芳香取代基，所述的取代基是C1～C4的烷基，C1～C4的烷氧基，C1～C4的全氟烷基，或卤原子，R是1-8个碳的烷基、苯基、萘基或苄基，*是手性碳原子。

2.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中Ar选自苯基、萘基或苄基中的一种。

3.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中Ar选自对位取代的C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、C1～C4的全氟烷基或卤原子的苯基中的一种。

4.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中Ar选自邻位取代的C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、C1～C4的全氟烷基或卤原子的苯基中的一种。

5.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中Ar选自3、5位取代的C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、C1～C4的全氟烷基或卤原子的苯基中的一种。

6.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中R选自苯基、萘基或苄基中的一种。

7.如权利要求1所述的手性噁唑啉膦配体，其特征在于，其中R选自苯基、萘基或苄基中的一种。

8.如权利要求1所述，一种芳香基手性噁唑啉膦配体的合成方法其特征在于所述方法包括如下步骤：

(1)手性芳基噁唑啉的制备

在惰性气体保护条件下，将含有1～10当量的三苯基膦的有机溶液滴加到含有手性氨基醇、1～10当量的四氯化碳、邻氟苯甲酸以及1～10当量的有机碱的有机溶液，在-20℃～30℃下反应0.5～48小时，反应结束后蒸馏除去溶剂，浓缩液用醚类有机溶剂萃取，有机层再用饱和CuSO₄溶液洗，NaCl溶液洗，干燥，过滤，脱除溶剂，柱层析、薄层层析或重结晶；

(2)手性噁唑啉膦配体的制备

在惰性气体保护条件下0.1～1M二芳基膦碱金属盐的有机溶液与0.5～1.5当量手性芳基噁唑啉的有机溶液混合，加热回流0.5～10小时，原料消耗完后过滤，加入有机溶剂和水，有机层干燥浓缩，柱层析、薄层层析或重结晶。

9.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(1)中所述的三苯基膦、四氯化碳、有机碱的摩尔比为1∶1∶1，邻氟苯甲酸与手性氨基醇的摩尔比为1∶1，三苯基膦和手性氨基醇的摩尔比为1∶1～1∶10，优选1∶4～1∶6。

10.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(1)中所述的制备反应中用到有机碱为：三乙胺、三丙胺、三丁胺、三异丁胺、正丁胺、二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺、三乙烯二胺或N、N-二甲基苯胺，优选三乙胺或三丙胺。

11.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(1)中所述制备反应中的有机溶剂为：苯、甲苯、环己烷、石油醚、十氢化萘、四氯化碳、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯乙烷、二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、氯丙烷、丙酮、三氯甲烷、正己烷或吡啶。

12.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(1)中萃取用醚类溶剂为：乙醚、丁醚、甲基叔丁基醚、1，4-二氧六环、苯甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙基乙烯基醚、丁基丁烯基醚、呋喃，优选乙醚或四氢呋喃。

13.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(1)中所述柱层析推荐V石油醚/V乙酸乙酯＝10∶1～1∶1。

14.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(2)中所述制备反应中的二芳基膦碱金属盐包括二芳基膦锂盐、二芳基膦钠盐以及二芳基膦钾盐。

15.根据权利要求8中所述方法，其特征在于所述步骤(2)中所用有机溶剂为：苯、甲苯、环己烷、石油醚、十氢化萘、四氯化碳、乙酸乙酯、乙腈、丙酮、正己烷、乙醚、丁醚、甲基叔丁基醚、1，4-二氧六环、苯甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚，优选丙酮或2-甲基四氢呋喃。