[发明专利]羧酸加氢制备醇的钴锡催化剂有效

专利信息
申请号: 201210430033.0 申请日: 2012-10-31
公开(公告)号: CN103785418A 公开(公告)日: 2014-05-14
发明(设计)人: 黄龙;戴伟;王国清;田保亮;彭晖;李宝芹;杨溢;唐国旗 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;B01J23/835;C07C29/149;C07C31/08;C07C31/20
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 郑莹
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 羧酸 加氢 制备 催化剂
【权利要求书】:

1.一种羧酸加氢制备醇的催化剂,其特征在于,所述的催化剂包括如下组分:

(1)钴和锡,其中钴金属含量占催化剂总重的10wt%~50wt%,锡金属占催化剂总重的0.1wt%~50wt%;

(2)氧化物,所述的氧化物选自氧化硅、硅藻土、硅酸钙、氧化锆、氧化钛、氧化铝的一种或者多种,其含量占催化剂总重的10wt%~80wt%;

所述的加氢催化剂通过共沉淀、沉积-沉淀、蒸氨沉淀、溶胶-凝胶、溶化为合金后抽滤和球磨方法中的一种或者多种结合制备。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中钴金属含量占催化剂总重的15wt%~45wt%,锡金属占催化剂总重的10wt%~45wt%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中钴金属含量占催化剂总重的20wt%~40wt%,锡金属占催化剂总重的10wt%~40wt%。

4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中钴金属的来源选自金属钴、四氧化三钴、碱式碳酸钴、硝酸钴、氯化钴、草酸钴、硫酸钴、醋酸钴中的一种或者多种。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中锡金属的来源选自于金属锡粒、二氧化锡、二硫化锡、氧化亚锡、偏锡酸、焦磷酸亚锡、焦磷酸锡、四氯化锡、氯化亚锡、醋酸锡、醋酸亚锡、草酸亚锡、辛酸亚锡、氟硼酸亚锡、溴化锡、氟化锡、硫酸亚锡、砷酸锡、砷酸亚锡、氟硼酸亚锡、锡酸钠、锡酸钾、油酸锡、氯代锡酸铵、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡、四苯基锡、三苯基醋酸锡、二丁基马来酸锡、甲烷磺酸锡、乙烷磺酸锡、丙烷磺酸锡、2-丙烷磺酸锡、2-羟基乙基-1-磺酸锡、2-羟基丁基-1-磺酸锡中的一种或者多种。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中任选地含有选自IB族、钯、铂、钌、铼中的一种或多种元素作为助剂,其含量占催化剂总重的0wt%10wt%。

7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述的助剂选自银、铜、钯、钌、铼中的一种或多种元素。

8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述的助剂选自银、铜、铼中的一种或多种元素。

9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂助剂为银和/或铜。

10.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中任选含有碱金属或碱土金属,其含量占催化剂总量的0wt~30wt%。

11.根据权利要求10所述的催化剂,其特征在于,所述的碱金属或碱土金属选自钾、钠、钙、镁、钡中的一种或多种,其含量占催化剂总量的0wt~15wt%。

12.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂任选含有稀土金属元素,其含量占催化剂总量的0wt~8wt%。

13.根据权利要求12所述的催化剂,其特征在于,所述的稀土金属元素为镧或铈,其含量占催化剂总量的0wt~5wt%。

14.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂任选含有一种或多种无机非金属元素,其含量占催化剂总量的0wt~5wt%。

15.根据权利要求14所述的催化剂,其特征在于,所述的无机非金属元素选自磷、硼、氟中的一种,其含量占催化剂总量的0wt~2wt%。

16.一种羧酸气相加氢制备醇的方法,其特征在于,在固定床反应器中,羧酸蒸汽与含氢气体混合与加氢催化剂接触反应后转化为醇和水,氢气与羧酸的摩尔比为4:1~40:1,反应温度为180~350℃,反应压力为0.3~8.0MPa,羧酸的体积空速为0.1~5.0h-1

所述的加氢催化剂为权利要求1~15任意一项所述的催化剂,所述的用于加氢的羧酸为一元羧酸。

17.根据权利要求16所述的羧酸气相加氢制备醇的方法,其特征在于,氢气与羧酸的摩尔比为8:1~20:1,反应温度为220~300℃,反应压力为0.5~4.0MPa,有机酸的体积空速为0.2~2.0h-1

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