[发明专利]一种加氢装置的湿法开工方法有效
申请号: | 201210432657.6 | 申请日: | 2012-11-03 |
公开(公告)号: | CN103789010A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 刘涛;曾榕辉;张学辉;韩照明;孙士可;刘继华;方向晨;郭蓉;李本哲 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G49/24 | 分类号: | C10G49/24;C10G49/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 装置 湿法 开工 方法 | ||
技术领域
本发明属于炼油技术的加工方法,特别是涉及含有分子筛型催化剂的加氢装置湿法开工方法。
背景技术
随着全球范围内环保法规日益严格,对清洁轻质清洁燃料的需求量越来越多,加氢技术是生产清洁产品的有效手段,因此加氢装置已经成为炼油厂的标准配置,炼油企业中的加氢装置不断增多。
柴油加氢改质技术是加氢技术的一种,主要是针对劣质柴油馏分提高质量的技术。柴油加氢改质技术中使用两类催化剂,即加氢精制催化剂和加氢改质催化剂,这两种催化剂均为双功能催化剂,其加氢性能来自于活性金属,活性金属通常分为贵金属和非贵金属两种,最主要的是非贵金属,主要包括ⅥB和Ⅷ族金属(如Mo、W、Ni和Co等)元素,商品加氢催化剂中这些金属通常是以氧化态的形式存在。由于氧化态金属和金属原子的加氢性能较低,只有将其转化为硫化态才具有较高的加氢性能,因此为了使加氢催化剂的性能达到最佳,需要在使用前对催化剂进行硫化。加氢催化剂的预硫化通常分为器内预硫化和器外预硫化两种:器内预硫化是在将加氢催化剂先装填到加氢反应器内,然后采用湿法或者干法硫化进行硫化,器外预硫化是指催化剂在装填到反应器前就进行预硫化,有硫化型和硫化态两种。无论使用器内预硫化和器外预硫化加氢催化剂,加氢装置都可以使用液相硫化(活化)开工方法。
加氢裂化技术是加氢技术中的一种,是将重质馏分油加工为清洁产品的重要手段之一,加氢裂化技术一般以减压馏分油为原料,生产高质量的石脑油、航煤和柴油,同时加氢裂化尾油也是优质的蒸气裂解制乙烯原料和异构脱蜡制润滑油基础油原料。加氢裂化技术使用的催化剂为双功能催化剂,包括裂化功能和加氢功能,裂化功能通常由分子筛提供,目前使用较为广泛的为Y型分子筛、Beta型分子筛、ZSM系列分子筛、MCM系列分子筛,以及复合分子筛等。加氢功能由活性金属组分提供,目前主要使用W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。同样,加氢裂化催化剂中的活性金属组分在使用前需要进行硫化处理,使活性金属组分处于硫化态,以提高加氢活性。
加氢装置一般需要在较高温度下进行,加氢装置开工过程中,需要将装置在常温下升到较高温度(一般为320℃以上),通常加氢装置设置加热炉,为装置开工和生产过程中提供热量。加氢反应一般是强放热反应,在加氢装置正常生产过程中,反应器出口温度远高于入口温度,此时通过换热方式即可以实现对反应原料的加热,不需要设置加热炉。但在开工过程中,由于没有进入正常加氢反应,装置升温没有热量来源,采用其它设备一般无法达到所需的温度,因此开工过程需要设置加热炉。加热炉是加氢装置中的高温高压设备,设备投资很大,而加热炉只在开工过程中使用,装置利用率低。
CN200910188142.4公开了催化剂湿法硫化过程的硫化剂供给方法,该方法主要针对液相循环加氢装置开工过程,开工过程必须有加热炉。CN200510047487.X公开了一种FCC汽油加氢脱硫降烯烃技术的开工方法,该方法主要选择重整生成油作为硫化油,避免硫化过程产生的温升,而且仅适合含分子筛催化剂的汽油加氢装置。
US 5688736公开了一种催化剂硫化方法,开工过程中严禁使用含烯烃的开工油。CN200910188114.2、CN200910204266.7、CN200810010242.3、CN200810010245.7、CN200910204248.9、CN200910204249.3公开了使用硫化型催化剂加氢装置的开工方法,这些方法在开工过程中均要求使用烯烃含量少的活化油进行开工,且在催化剂活化过程中反应系统升温所需要的热量均通过使用加热炉来提供。CN 200910204283.0渣油加氢工艺的开工方法,该方法公开了一直含有部分硫化型加氢保护剂的加氢装置开工方法,开工过程需要外加硫化剂催化剂氧化型加氢催化剂进行预硫化,而且需要加热炉来提供热量。
对于使用预硫化型加氢催化剂的加氢装置开工,最主要的方法是在低温时引入开工活化油,通过加热并按照一定的升温速度进行升温,直到温度接近原料油的起始反应温度时分步换进原料油,在开工过程中均需要使用加热炉来提供反应系统升温过程的热量,开工过程能耗较大,对于没有加热炉的装置无法实现开工过程,另外使用加热炉会大幅度增加系统的压力降而增大能量消耗。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种含有分子筛型加氢催化剂的加氢装置湿法开工方法,在不使用加热炉的前提下实现装置平稳开工操作。
本发明加氢装置的湿法开工方法包括如下步骤:
(a)加氢装置使用的催化剂选用硫化型加氢催化剂,且催化剂中至少包括一种含有分子筛的加氢催化剂;
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