[发明专利]一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂，其特征在于，所述催化剂载体为壳聚糖/贝壳粉复合微球，活性组分为钯，钯质量百分含量为载体的0～0.1%，钯质量百分含量不为0。

2.根据权利要求1所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂，其特征在于：所述催化剂中，壳聚糖与贝壳粉的质量比为100:1～10。

3.根据权利要求1所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂，其特征在于：所述催化剂中，催化剂微球直径为1～1.5mm。

4.一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）、壳聚糖/贝壳粉复合微球的制备：

取质量比100:1～10的壳聚糖粉末和贝壳粉，加入质量分数为2%的乙酸溶液，配成壳聚糖质量含量为1～10%的混合溶液；

向上述混合溶液中滴加质量分数为5%的戊二醛溶液，对壳聚糖进行交联，控制交联度为摩尔百分比0～3%，反应时间为2～12小时；反应液静置、脱泡、滴液制球，制得的壳聚糖/贝壳粉复合微球用去离子水洗至中性并保存在乙醇中；

（2）、壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯：

配制Na₂PdCl₄溶液：取定量PdCl₂，加蒸馏水，再加入NaCl，加热、搅拌使其完全溶解，配置Pd²⁺浓度为0.001～0.003mol/L的Na₂PdCl₄溶液；

在配置好的Na₂PdCl₄溶液中投入壳聚糖/贝壳粉复合微球，搅拌吸附10～30分钟，溶液变为无色，然后加2ml乙醇，加热还原15-30分钟；滤出催化剂微球，于80-110℃烘干，得壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂。

5.根据权利要求4所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1中，所使用的壳聚糖的分子量范围：5万～20万，脱乙酰度范围：70%～98%。

6.根据权利要求4所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述的贝壳粉来自于三角蚌珍珠贝壳粉碎制得超细刚性粒子，成分为CaCO₃95%、有机质5%，平均粒径<1μm。

7.根据权利要求4所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1中，所述滴液制球是将反应液滴入碱性凝结浴中，液滴在碱性凝结浴中逐渐沉淀形成白色微球。

8.根据权利要求7所述的一种壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：碱性凝结浴为NaOH凝结浴，质量浓度为1～15%。

9.一种权利要求1-8之一制备的壳聚糖/贝壳粉复合微球负载钯催化剂在催化Heck偶联反应上的应用。