[发明专利]催化还原氮氧化物的钒铈钛催化剂及其制备方法和应用无效
申请号: | 201210435420.3 | 申请日: | 2012-11-04 |
公开(公告)号: | CN102909003A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 刘志明;张绍轩;易扬 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J23/22 | 分类号: | B01J23/22;B01D53/90;B01D53/56 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 还原 氧化物 钒铈钛 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明属于环境催化、环境材料和大气污染控制技术领域,涉及一种用于处理燃煤电厂、水泥窑炉和生物质燃料锅炉等排放废气中氮氧化物(NOx)的催化剂及其制备方法,对碱金属、碱土金属含量高的废气特别适用。
背景技术
随着能源消费的增长,大量化石燃料被消耗,导致氮氧化物的排放量不断增加,对环境造成极大破坏。因此,富氧条件下NOx的排放控制已成为目前环境催化和大气污染控制技术领域中一个研究热点。
氨气选择性催化还原(Selective catalytic reduction, SCR)被认为是固定源NOx消除的最有效的方法之一,其核心问题是催化剂的研制。目前,工业化应用的NH3-SCR催化剂,主要是以TiO2为载体,再负载上一定量的V2O5,WO3或MoO3作为活性组份,该催化剂在320-400℃范围内有良好的催化性能。但是,该催化剂存在以下问题: 催化剂成本高; 活性组份V2O5的前躯体毒性大,容易造成环境污染;并且该催化剂在烟气中碱金属、碱土金属存在的条件下会中毒失活。本发明通过在V2O5/TiO2催化剂中加入CeO2, 不仅降低了V2O5的用量,还使催化剂对碱金属和碱土金属具有良好抗性,明显提高了催化剂的脱硝性能,。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备工艺简单且对氨选择性还原NOx具有高效率的复合型催化剂及其制备方法。在V2O5/TiO2催化剂中添加CeO2, 通过活性组份间的协同催化作用,制备了一种毒性小、成本低并且对碱金属、碱土金属具有良好抗性的低钒脱硝催化剂。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
采用二氧化钛为载体,五氧化二钒为主活性组份,二氧化铈为发挥协同效应的次活性组份,其组成表示为V2O5-CeO2/TiO2, 五氧化二钒的含量为0.1-1%,二氧化铈的质量含量为2~10%。
本发明提供了一种制备钒铈钛复合型催化剂的方法,其特征在于:该方法依次包括以下步骤:
(1)配制0.5~1.0mol/L的硝酸铈溶液和0.05~0.2 mol/L的偏钒酸铵溶液;
(2)取步骤(1)所得硝酸铈溶液,30~50 ℃水浴搅拌均匀,得到硝酸铈水浴溶液;然后将二氧化钛加入到该硝酸铈水浴溶液中,搅拌2~6小时,制得浆料;
(3)将步骤(2)中制得的浆料在120℃条件下烘干12~24小时,制得干燥样品。将样品置于马弗炉中在500℃条件下焙烧4~8小时,冷却后,将样品研磨成粉末;
(4)取步骤(1)所得偏钒酸铵溶液,30~50 ℃水浴搅拌均匀,得到偏钒酸铵水浴溶液;将(3)中得到的粉末加入到该偏钒酸铵水浴溶液中,搅拌2~6小时,制得浆料;
(5)将步骤(4)中制得的浆料在120℃条件下烘干12~24小时,然后于马弗炉中在500℃条件下焙烧4~8小时,制得V2O5-CeO2/TiO2催化剂。
本发明还提供了采用上述钒铈钛复合型催化剂还原氮氧化物的方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)将上述催化剂装载在固定床反应器当中,反应温度控制在275~450℃范围;
(2)以氨气为还原剂,控制气体总流量在200~400 ml/min, 空速在64,000~128,000 h-1。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及突出性效果:降低了有毒性的活性组分V2O5的用量, 减轻了对环境的污染,同时通过在V2O5/TiO2催化剂中添加CeO2, 发挥活性组份间的协同催化作用,提高了催化剂抗碱金属及碱土金属的能力,有效改善了催化剂的脱硝性能,在275~450℃范围内,氮氧化物的净化效率达66~97%。
具体实施方式
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