[发明专利]一种优异记忆恢复特性的铁基形状记忆合金及其制备方法有效
申请号: | 201210435910.3 | 申请日: | 2012-11-05 |
公开(公告)号: | CN102936701A | 公开(公告)日: | 2013-02-20 |
发明(设计)人: | 董治中;李康;张林;姜华 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C22C38/58 | 分类号: | C22C38/58;C22C33/04;C21D1/00 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 优异 记忆 恢复 特性 形状 合金 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于功能材料领域,更加具体地说,涉及一种含VN的Fe-Mn-Si-Cr-Ni系形状记忆合金及其制备方法。
背景技术
铁基形状记忆合金是一种由温度控制的对形状有记忆效应的合金。适用在机械、化工、建筑、桥梁、通讯、航空等领域的各种管线连接、电缆线路接合、板的铆接及用作其他部件。铁基形状记忆合金主要通过成分及工艺控制,使其在预期条件下产生马氏体相变及其逆相变并由此产生记忆效应,其形状记忆回复率、回复力和回复温度是形状记忆合金在工业应用中重要的性能指标。现常用铁基形状记忆合金主要成分为Fe-Mn-Si系、Fe-Mn-Si-Cr-Ni系的形状记忆合金。现又有含VC、NbC等粒子析出的新成分铁基形状记忆合金出现。在这些常用合金中,已经获得了较高的形状记忆回复率,基本满足了部分工程应用条件,但大部分合金的形状记忆回复力较低且所需回复温度较高,如部分含NbC铁基形状记忆合金的形状记忆回复力在200–300MPa,而回复温度却需要500℃,这大大限制了铁基形状记忆合金的工程应用。
要提高合金的形状记忆性能,主要是使变形更多的由可逆性较好的应力诱发γ→ε转变来实现,即增大基体滑移变形的临界应力(提高基体强度)与降低应力诱发γ→ε转变的阻力。考虑合金其它性能(如耐蚀性、加工性等)的前提下,制定合金成分,使合金Ms点略低于使用温度,既保证合金组织为奥氏体又使诱发γ→ε转变的热力学阻力较低。合适的合金成分主要为:Mn:10-25% Si:2-10% Cr:5-15% Ni:2-10% C:0-0.2%。除合金成分外,生产工艺的改进也大幅提高合金记忆性能,如通过热机械训练可大幅提高合金的形状回复率。但热机械训练工艺复杂,成本高,复杂形状合金的训练困难,不利于工程应用。
发明内容
本发明的目的是针对已有技术存在的问题,提供一种含氮化钒(VN)的Fe-Mn-Si-Cr-Ni系形状记忆合金,该合金记忆性能大幅提高,且通过优化合金成分和热处理工艺的优化解决以往Fe-Mn-Si-Cr-Ni系形状记忆合金回复力低及存在低温应力松弛的问题。
本发明目的通过下述技术方案予以实现:
一种优异记忆恢复特性的铁基形状记忆合金及其制备方法,具体方案如下:
一种含有氮化钒的Fe-Mn-Si-Cr-Ni系形状记忆合金,化学组成(重量百分比%)如下:
Mn:5-30%,优选10—30%
Si:2-10%,优选2—6%
Cr:5-15%
Ni:2-10%
N:大于零小于等于1%
V:大于零小于等于4%
C:大于零小于等于0.2%
Fe为余量
上述合金的化学组成中钒和氮的原子比为大于等于1,且小于等于1.2—1.5,即钒的原子数略为过量,以使元素氮尽量能够全部析出,略微剩余的钒能够固熔在固体中,所说合金中析出氮化钒的重量百分比为0.1-2%。
在制备过程中,按照下述步骤进行:
(1)按照上述元素的化学计量,将合金元素在感应炉中直接冶炼,温度1500—1600度,精炼10—20min,然后随炉冷却至室温20—25℃,可选用纯金属作为合金元素,也可选择电解锰,电解镍、钒铁合金、铁氮合金,其他为纯金属。
(2)将步骤(1)中随炉冷却的产物加热至1000℃-1200℃均匀化处理6-8小时,然后随炉冷却至室温20-25℃。
(3)将经过步骤(2)处理的产物加热到700-800℃时效1-4h,优选2-4h,以使氮化钒析出,然后随炉冷却至室温20-25℃。
本发明上述合金在700-800℃的范围内进行时效处理前进行小于15%预应变,可提高形状回复率。
本发明提供一种含有氮化钒的Fe-Mn-Si-Cr-Ni系形状记忆合金,沉淀析出氮化钒(VN)颗粒可以强化基体,抑制位错滑移产生的塑性变形,促使变形更多的由马氏体相变来实现,提高形状记忆回复率及回复力。由于VN颗粒对基体的强化作用,基体将不易发生滑移变形,保证合金在从回复温度冷却至室温时无应力松弛发生,获得较高的回复力。同时VN沉底粒子会在周围产生应力场,促进层错的生成,可以为马氏体相变提供形核位置,促进变形时γ→ε转变。而在形状回复过程即γ→ε逆转变时,VN粒子会在ε马氏体片尖端产生促使片层回复的应力。本发明通过氮化钒的加入,大幅提高合金记忆性能。当氮化钒含量小于0.1%时,不能得到本发明效果;另外,当氮化钒含量大于2.05%时,对本发明效果起不到进一步提高作用,同时造成切削加工性能下降,不可取。
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