[发明专利]一种重整生成油脱烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重整生成油脱烯烃方法，具体地说是涉及一种重整生成油馏分经浅度加氢后再白土精制的脱烯烃方法。

背景技术

催化重整是生产高辛烷值汽油调和组分和苯、甲苯、二甲苯等化工原料的主要加工手段之一。随着催化重整技术的进步，连续重整技术已经广泛取代了固定床半再生重整技术，加之新型重整催化剂的开发，重整的反应苛刻度在提高，超低压操作技术已经普遍采用，随之带来的问题是催化重整生成油中的烯烃含量进一步增加。另外催化重整生成油中富含芳烃和溶剂油，要生产合格的芳烃和溶剂油，必须脱除其中的烯烃。重整生成油的少量烯烃，会在抽提溶剂中聚合造成抽提系统设备的腐蚀。另外，烯烃尤其是二烯烃在一定的条件下，很容易形成胶质，吸附在催化剂表面，从而降低其使用寿命。而这些富含的烯烃已经影响到了生产合格的芳烃产品, 也必须脱除。

目前国内外大多数装置仍然采用活化颗粒白土来脱除重整生成油中的烯烃。活性白土是由无机酸对膨润土进行酸化改性得到的一种膨润土改性产品，酸化改性可以提高膨润土的白度、比表面积、酸强度等，得到的活性白土具有吸附脱色、催化等功能。颗粒白土对脱除从苯到二甲苯馏分中的烯烃有较好的效果，缺点是失活快，使用周期短，不能再生。随着重整反应苛刻度越来越高，导致白土失活加快，一般几个月就需要更换新的白土，有的装置甚至一周更换一次。

脱除重整混合芳烃中烯烃的另一种方法是进行催化加氢精制。催化加氢精制脱除烯烃的方法是在含有非贵金属（如Co-Mo或Ni-Mo/Al₂O₃）或贵金属（Pt、Pd/Al₂O₃）的催化剂作用下选择性的加氢饱和重整生成油中的烯烃。前者需要的反应温度较高（一般在300℃～330℃左右），能耗高、芳烃损失较大。而采用贵金属催化剂选择性加氢脱除苯到二甲苯馏分中富含的烯烃，可以在较为缓和的工艺条件下（90～150℃）进行加氢反应，芳烃损失较小。

CN1210131A介绍了一种重整生成油加氢精制工艺，采用已脱除大于C₉芳烃的重整生成油，其中芳烃含量一般在20～85wt%，溴价0.5～0.8gBr/100g油为原料。加氢精制反应条件为：采用条状薄壳型Pd/γ-Al₂O₃的加氢催化剂，反应温度150～200℃，反应器中氢分压0.5～3.0MPa，液体空速3～15hr^-1，氢油体积比100～500:1。加氢精制生成油的溴价远远低于芳烃抽提装置对原料0.2gBr/100g油的要求，并且在加氢过程中芳烃没有损失。该工艺的缺点是：仅适用于脱除重组分后的重整汽油原料。由于连续重整全馏分沸点宽，重整过程中高温裂解生成的少量高沸点馏分含有较多的C₉以上的芳烃，在低于200℃时会强吸附在催化剂表面，逐渐积累，造成催化剂失活。因此，该工艺用于连续重整装置来的重整汽油全馏分加氢脱烯烃时，催化剂使用寿命短，不能满足长周期运转的需求。

现有技术中，采用白土精制脱除重整生成油中的烯烃，运转周期短，且活性白土失活后难以再生，失活白土难以处理；随着催化重整对产品收率要求的变化，重整操作可刻度不断提高，使得重整生成油中的烯烃含量提高，这样白土精制的操作苛刻度也随着提高，导致白土失活速率进一步加快；而且重整生成油中的大分子烯烃吸附在活性白土孔道内，也加快了白土的失活速率。采用加氢精制脱除重整生成油中的烯烃，装置投资较高，能耗较大，若采用非贵金属催化剂，则反应温度较高，芳烃损失大，若采用贵金属催化剂则催化剂成本较高；而且重整生成油加氢为了降低芳烃的损失，必须保证操作条件缓和，大分子烯烃由于极性大易于吸附在催化剂表面进行反应，而小分子烯烃在竞争吸附中处于劣势，在大空速条件下易于带出反应器，导致有小分子烯烃残留在反应流出物中。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种对重整生成油馏分先缓和加氢后再进行白土精制的方法，该方法能够降低加氢装置的整体投资，在保证产品性质相同的情况下，能够降低芳烃的损失，减少催化剂用量，延长装置的运转时间，提高烯烃的脱除效果。

本发明提供的一种重整生成油脱烯烃的方法包括如下步骤：

（1）重整生成油馏分与氢气混合进入加氢反应器，在氢气及催化剂的作用下进行浅度加氢反应；

（2）步骤（1）所得加氢流出物进入分离器进行气液分离，分离得到的高浓度氢气可以作为补充氢或者其他装置的氢源；