[发明专利]2,4-二羟基-5,6-取代-1-卤代苯衍生物、其合成方法及其应用有效
申请号: | 201210442700.7 | 申请日: | 2012-11-08 |
公开(公告)号: | CN103086859A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 柴继杰;常俊标;韩志富;宋传军 | 申请(专利权)人: | 清华大学;郑州大学 |
主分类号: | C07C49/747 | 分类号: | C07C49/747;C07D313/00;C07C39/42;C07D311/60;C07D311/94;C07C49/83;C07C49/84;C07C205/45;C07C233/60;C07C69/753;C07C45/64;C07C37/055;C07C201 |
代理公司: | 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 | 代理人: | 时立新 |
地址: | 10008*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羟基 取代 卤代苯 衍生物 合成 方法 及其 应用 | ||
1.2,4-二羟基-5,6-取代-1-卤代苯衍生物,其特征在于,具有如下结构通式:
,
Y是如下基团之一: C3-C12的烷基、烯基、烷烯基、烯烷基、炔基、烷炔基、炔烷基、环烷基、环烯基、杂环烷基、羟烷基、硫烷基、腈烷基、氨烷基、羧基烷基;甲氧基、甲硫基;C3-C12烷氧基、C3-C12烷硫基;苯基或C1-C5烷基取代苯基或C3-C6酮基。
2.如权利要求1所述的2,4-二羟基-5,6-取代-1-卤代苯衍生物,其特征在于,其为如下化合物之一:
;
;
;
4m 4n
,
5c 5d
5e 5f
5g 5h
5i 。
3. 如权利要求1所述的2,4-二羟基-5,6-取代-1-卤代苯衍生物的合成方法,其特征在于,通过如下步骤合成系列1化合物:(1)将2,4-二甲氧基苯和THF加入烧瓶中,在室温下加入二溴海因,加完后,在室温下继续搅拌,TLC监测,待反应完毕后,真空蒸除溶剂,向烧瓶中加入水,将该混合物萃取,干燥,得无色透明晶体化合物2;(2)在烧瓶中,加入化合物2,卤代试剂和乙腈,加热回流,TLC跟踪反应,待反应完成后,冷至室温,真空蒸除溶剂,将粗产物以硅胶柱层析分离,得到白色晶体化合物3;(3)将化合物3和硼酸三甲酯加入圆底烧瓶,以THF溶解,滴加入正丁基锂,搅拌搅拌反应,TLC监测,待反应完成后,调节溶液pH为2,产物萃取,干燥,蒸干溶剂后得到化合物4;(4)将2-溴苯甲酸或2-溴-4-取代苯甲酸和甲苯加入圆底烧瓶中,而后加入二氯亚砜和DMF,在室温下搅拌,直至固体全部溶解,继续搅拌,将溶液蒸干,将得到的固体粗产物以THF溶解,在冰浴下向其中滴加二乙胺,滴完后撤去冰浴,将所产生的白色悬浊液在室温下继续搅拌,而后萃取,洗涤,干燥,得到固体化合物6;(5)在装有回流冷凝装置的圆底烧瓶内加入化合物4,化合物6,无水碳酸钠,无水乙醇,在搅拌下加入Pd(PPh3)4,而后加回流冷凝管,加热回流,TLC跟踪反应,待反应结束后,冷至室温,而后萃取,合并有机相,干燥,蒸干溶剂,用硅胶柱层析分离,得到化合物7;(6)在氩气保护的烧瓶内加入二异丙基胺和无水THF,在冰浴下向其中加入正丁基锂,滴完后继续搅拌,在-10°C将化合物7的无水THF溶液滴加至制备好的LDA溶液中,继续搅拌,TLC监测反应,待反应完成后,萃取,合并有机相,干燥,剩余物以硅胶柱层析分离纯化,得到化合物8;(7)在装有回流冷凝装置的烧瓶内加入化合物8,氢溴酸,冰乙酸,加热回流,将固体物倾倒入冰水中,萃取,合并有机相,干燥,真空旋干,剩余物以硅胶柱层析分离纯化,得到通式所述系列1化合物;步骤(4)所述的2-溴-4-取代苯甲酸为2-溴-4-甲基苯甲酸、2-溴-4-已基苯甲酸、2-溴-4-苯基苯甲酸。
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