[发明专利]乙烯焦油生产清洁燃料油的方法有效

专利信息
申请号: 201210442875.8 申请日: 2012-11-08
公开(公告)号: CN103805248A 公开(公告)日: 2014-05-21
发明(设计)人: 许杰;张忠清 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: C10G67/00 分类号: C10G67/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 乙烯 焦油 生产 清洁 燃料油 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种乙烯焦油生产清洁燃料油的方法,具体地说是一种掺炼乙烯焦油的延迟焦化及加氢的组合工艺方法。

背景技术

世界石油资源的日益匮乏及其价格的日益高起,使得炼厂减排增效成为必要,乙烯焦油目前主要作为重质燃料油或碳黑原料出售,附加值较低。

乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合产物,其初馏点在170~260℃,终馏点>600℃,一般为600~700℃,属重馏分范围。乙烯焦油主要是双环以上稠环芳烃的混合物,芳烃含量达90wt%以上,密度(20℃)大于1.0 g/cm3,硫和氮等杂质含量低,基本不含金属杂质。

为了提高经济效益,各炼油厂开发出多种综合利用方法,比如提取出萘及其系列产品、轻组分(<300℃)合成石油树脂、重焦油制取碳纤维沥青及碳纤维、>540℃重馏分制取活性炭等。上述方法中尚有一些中间馏分油没有得到充分利用,综合经济效益有待进一步提升。

CN102041091A、CN101724423A、CN101724458A和CN101724448A公开的方法重馏分采用了与本发明不同的加工手段。

有关减压渣油掺炼乙烯焦油进行延迟焦化的报导有:CN101608132A、《响应面分析法优化掺炼乙烯裂解焦油的延迟焦化研究》(见《石油炼制与化工》2009年第8期P5-P8、《延迟焦化装置掺炼大庆裂解焦油的研究》(见《石油炼制与化工》2007年第12期P20-P22)、《掺炼乙烯裂解重油对延迟焦化的影响》(见《石化技术与应用》2010年第1期P44-P49)和《减压渣油掺炼乙烯重焦油共焦化试验》(见《茂名学院学报》2008年第1期P7-P9等,这些研究均是将乙烯焦油全馏分与减压渣油掺炼作为延迟焦化原料,这样会使液体收率及轻质燃料油产品的收率较低,且其所得液体产品——焦化汽油、柴油和蜡油的质量仍较差,还需进一步加工处理。 

发明内容

为了克服现有技术中的不足,本发明提供了一种轻质燃料油质量好并副产萘的乙烯焦油生产轻质燃料油的方法。

本发明提供的乙烯焦油生产轻质燃料油的方法,包括:

将乙烯焦油分馏成轻馏分、中间馏分和重馏分,其中轻馏分和中间馏分的切割点为180~220℃,优选为180~200℃,中间馏分和重馏分的切割点为400~520℃,优选为460~520℃,重馏分与常规焦化原料混合,经延迟焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蜡油,所得的焦化汽油和乙烯焦油轻馏分混合,所得混合原料经加氢精制,中间馏分经精馏/结晶提纯得到萘,提萘后的脱萘油及萘后馏分油与焦化柴油、焦化蜡油一起混合,经加氢处理,所得产物与焦化汽油和乙烯焦油轻馏分加氢精制产物一起,经分离得到汽油和柴油产品。

本发明方法中,乙烯焦油重馏分与常规焦化原料的混合比例为1:1~9。

所述的常规焦化原料可以是初馏点>350℃的重、渣油原料,一般可选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、脱沥青装置的重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油和拔头原油中的一种或多种,当然也可选自其它如:煤液化油、页岩油等中的一种或多种,优选为减压渣油。所述的延迟焦化可采用常规的操作条件,一般为:反应温度480~530℃,反应压力0.05 MPa~0.80MPa,最好在0.10MPa~0.20MPa;停留时间5min~50min,最好10 min~30min;循环重量比为0.01~1.0,最好是0.2~0.6。

本发明方法中,所述的精馏/结晶提纯法为煤化工行业熟识的生产萘和精萘的技术方法,精馏一般采用双塔精馏,结晶一般可分为静态结晶法或动态结晶法。

所述焦化汽油和乙烯焦油轻馏分混合的加氢精制过程可采用常规的方法进行,优选的过程如下:焦化汽油和乙烯焦油轻馏分经预加氢精制反应区,再经过加氢精制反应区。本发明方法中,焦化汽油和乙烯焦油轻馏分加氢预精制反应区与加氢精制反应区最好采用一段串联工艺,两反应区在不同的反应器内。其中预加氢精制反应区优选操作条件为:氢分压为3.0~8.0MPa、氢油体积比为500:1~800:1、液时体积空速为2.0~6.0h-1、反应温度为130~180℃;加氢精制反应区优选操作条件为:反应温度270~320℃、氢分压3.0~7.0MPa、氢油体积比300:1~700:1和液时体积空速1.0~1.6h-1

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