[发明专利]含有二氢并五苯的有机光发光材料及其制备方法无效
申请号: | 201210445547.3 | 申请日: | 2012-11-09 |
公开(公告)号: | CN103173211A | 公开(公告)日: | 2013-06-26 |
发明(设计)人: | 马晓宇;王辉;李文军 | 申请(专利权)人: | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 |
主分类号: | C09K11/06 | 分类号: | C09K11/06;C07D209/86;C07C13/62;C07C1/32 |
代理公司: | 长春众益专利商标事务所(普通合伙) 22211 | 代理人: | 余岩 |
地址: | 130012 *** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 有机 发光 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有二氢并五苯的有机发光材料,其特征在于:结构通式如式(1)所示:
式(1);
R1、R2为成环原子数为6-30的芳基,包括苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、9,9-二甲基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三芳胺基;作为成环原子数为5-30的杂环基,包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、咔唑基、噻吩基、噁二唑基、苯并噁唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基。
2.根据权利要求1所述的含有二氢并五苯的有机发光材料,其特征在于:R1、R2为以下芳香基团,其中*为和苯环相连的位点:
。
3.根据权利要求1或2所述的含有二氢并五苯的有机发光材料,其特征在于包括下列化合物:
。
4.根据权利要求1、2或3所述的含有二氢并五苯的有机发光材料的制备方法,其特征在于包括下列步骤:
(1)以芳基卤化物R1-Br和9-溴-5,5,14,14-四甲基-4a,5,13a,14-二氢并五苯-6,13(4aH,13aH)二酮为原料,生成含有R1取代基的二氢并五苯类醇衍生物;
(2)将含有R1取代基的二氢并五苯类醇衍生物合环反应生成含有R1取代基的二氢并五苯类衍生物;
(3)将含有R1取代基的二氢并五苯类溴代物和含有R2取代基的硼酸通过Suzuki 偶联反应得到结构式(1)类化合物。
5.根据权利要求4所述的含有二氢并五苯的有机发光材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)具体包括以下步骤:
将芳基卤化物R1-Br用溶剂溶解,控制温度-78℃,滴加正丁基锂,反应2个小时,滴加用溶剂溶解的9-溴-5,5,14,14-四甲基-4a,5,13a,14-二氢并五苯-6,13(4aH,13aH)二酮,滴加完毕后,氮气保护条件下室温反应8-10小时;
所述溶剂选用无水的四氢呋喃;所述9-溴-5,5,14,14-四甲基-4a,5,13a,14-二氢并五苯-6,13(4aH,13aH)二酮与芳基卤化物R1-Br摩尔比为1:2.2~2.5;正丁基锂与芳基卤化物R1-Br摩尔比为1: 1.1;含有R1取代基的二氢并五苯类醇衍生物经水解、萃取、分液、重结晶后处理。
6.根据权利要求4所述的含有二氢并五苯的有机发光材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)具体包括以下步骤:
将含有R1取代基的二氢并五苯类醇衍生物加入浓硫酸中,室温反应8-10个小时,合环反应生成含有R1取代基的二氢并五苯类衍生物;
所述含有R1取代基的二氢并五苯类衍生物经水解、重结晶、抽滤、洗涤、烘干处理。
7.根据权利要求4所述的含有二氢并五苯的有机发光材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)具体包括以下步骤:
将N-苯基咔唑基的二氢并五苯类衍生物、含有R2取代基的硼酸、碱和溶剂加入反应瓶,利用氮气鼓泡对反应体系脱气,加入催化剂,升温回流至70-100℃,反应15-30小时;
含有R1取代基的二氢并五苯类溴代物与含有R2取代基的硼酸的摩尔比为1:1.5~2.0,所述溶剂为有机溶剂和水的混合溶液;所述有机溶剂为甲苯和水;有机溶剂与水的体积比为2:1,所述催化剂优选为四、三苯基磷钯,催化剂与R1取代基的二氢并五苯类溴代物的摩尔比为1:50~100,所述碱优选为碳酸钠,碳酸钠与R1取代基的二氢并五苯类溴代物的摩尔比为2~4:1。
8.根据权利要求7所述的含有二氢并五苯的有机发光材料的制备方法,其特征在于:将N-苯基咔唑基的二氢并五苯类衍生物、含有R2取代基的硼酸、碱和溶剂加入反应瓶,利用氮气鼓泡对反应体系脱气,加入催化剂,升温至85℃,反应24小时;
含有R1取代基的二氢并五苯类溴代物与含有R2取代基的硼酸的摩尔比为1:1.7,所述有机溶剂为甲苯和水;有机溶剂与水的体积比为2:1,所述催化剂优选为四、三苯基磷钯,催化剂与R1取代基的二氢并五苯类溴代物的摩尔比为1:67,所述碱优选为碳酸钠,碳酸钠与R1取代基的二氢并五苯类溴代物的摩尔比为3:1。
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