[发明专利]一种用作pH荧光探针的苯并噻唑-苯胺类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种用作pH荧光探针的苯并噻唑-苯胺类化合物，其结构式如（I）所示：

式中R₁为乙烯基、乙炔基、苯乙烯基、苯乙炔基、联苯基或二萘嵌苯基，R₂和R₃均为氢、甲基或乙基链烷烃。

2.制备权利要求1所述的用作pH荧光探针的苯并噻唑-苯胺类化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）2-（4-溴苯基）苯并噻唑的合成

搅拌下，将浓度为0.05~0.8mol/L的对溴苯甲醛、邻氨基苯硫酚和冰乙酸依次加入磷酸三乙酯中，升温至50-90℃，加入四乙酸铅，继续搅拌0.5-4小时后冷却至室温，萃取，收集有机相并蒸干溶剂，柱层析分离，得到产物2-（4-溴苯基）苯并噻唑，上述的对溴苯甲醛、邻氨基苯硫酚和四乙酸铅的摩尔比为1:0.8~1.2:0.8~3.0，冰乙酸与磷酸三乙酯的体积比为1:7~15；

（2）4-（4-苯并噻唑基苯基）-2-甲基-3-丁炔-2-醇的合成

将2-（4-溴苯基）苯并噻唑、2-甲基-3-丁炔-2-醇、双三苯基磷二氯化钯和碘化亚铜溶于甲苯和三乙胺的混合溶液中，70~90℃下回流搅拌8~24小时，蒸干溶剂，柱层析分离得到产物4-（4-苯并噻唑基苯基）-2-甲基-3-丁炔-2-醇，所述的2-（4-溴苯基）苯并噻唑与2-甲基-3-丁炔-2-醇的摩尔比为1:0.8~6.0，双三苯基磷二氯化钯与碘化亚铜的摩尔比为1:0.5~4.0，双三苯基磷二氯化钯与2-甲基-3-丁炔-2-醇的质量比为1:1~20，三乙胺与甲苯的体积比为1:0.5~20；

（3）2-（4-乙炔基苯基）苯并噻唑的合成

将4-（4-苯并噻唑基苯基）-2-甲基-3-丁炔-2-醇和浓度为0.5~2mol/L的氢氧化钾溶于甲苯中，100~120℃下搅拌反应2小时，蒸干溶剂，用二氯甲烷萃取，利用柱层析分离提纯，得到产物2-（4-乙炔基苯基）苯并噻唑，4-（4-苯并噻唑基苯基）-2-甲基-3-丁炔-2-醇与氢氧化钾的摩尔比为1:5~20；

（4）将2-（4-乙炔基苯基）-苯并噻唑和含碘硝基苯衍生物溶于三乙胺和甲苯的混合溶液中，在氩气保护下加入双三苯基磷二氯化钯和碘化亚铜，室温搅拌2-15小时，反应结束后倾入水中，萃取，所得有机相混合并蒸干溶剂，利用柱层析分离提纯，得到苯并噻唑-硝基苯衍生物，所述的2-（4-乙炔基苯基）-苯并噻唑和含碘硝基苯衍生物的摩尔比为1:0.8~1.5，双三苯基磷二氯化钯与碘化亚铜的摩尔比为1:0.5~4.0，双三苯基磷二氯化钯与2-（4-乙炔基苯基）-苯并噻唑的质量比为1:1~20，三乙胺与甲苯的体积比为1:0.5~20；

（5）将苯并噻唑-硝基苯衍生物溶于乙醇和四氢呋喃的混合溶液中，在室温搅拌和氩气保护下加入钯碳，钯碳与苯并噻唑-硝基苯衍生物的质量比为1:1.2~5.0，乙醇和四氢呋喃的体积比为1:1.0~3.2，升温至40~60℃，滴加水合肼，待不再有气泡生成后升温至70~90℃，搅拌2~8小时，得到悬浊液，过滤，蒸干滤液并用柱层析法分离提纯，得到用作pH荧光探针的苯并噻唑-苯胺类化合物。

3.根据权利要求2所述的制备用作pH荧光探针的苯并噻唑-苯胺类化合物的方法，其特征在于所说的柱层析法是采用100-200目的硅胶为固定相，用二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂，或二氯甲烷和石油醚的混合溶剂作为淋洗剂进行提纯分离。

4.权利要求1所述的苯并噻唑-苯胺类化合物作为pH荧光探针在检测酸性环境酸度中的应用。