[发明专利]2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的甲醚化方法，所得产物2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是一类重要的三嗪型紫外线吸收剂。 

背景技术

本发明涉及的甲醚化产物2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪是一类重要的三嗪型紫外线吸收剂。此类紫外线吸收剂被广泛应用于工程塑料，橡胶，油漆，表面涂料，摄影材料，功能纤维，油墨等各种有机材料中抵抗光、热和氧气的破坏。此类紫外线吸收剂在保护织物及染料上体现出了尤其突出的效果。而此类化合物都是以2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪为原料，通过甲醚化的方法制得。目前该类化合物甲醚化合成方法主要包括两种：一种是以硫酸二甲酯为甲醚化试剂，硫酸二甲酯属剧毒化合物，生产，运输，使用过程中安全隐患大，环境污染较重；另一种是以碘甲烷为甲醚化试剂，碘甲烷价格昂贵，在反应中产生大量固体废弃物，原子经济性较低。 

发明内容

为解决现有技术中2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪的甲醚化反应安全隐患高，环境污染大，生产成本高的问题。本发明以碳酸二甲酯为甲醚化试剂，提供了一种高质量，低成本，安全环保的甲醚化方法。 

本发明解决现有技术问题所采用的技术方案是： 

一种三嗪型紫外线吸收剂的甲醚化方法，所述方法是以2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(I)为原料，在有机溶剂中，在催化剂作用下与碳酸二甲酯反应生成2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(II)，再经过分离纯化。 

所述催化剂为碱性化合物，如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，甲醇钠，甲醇钾，三乙胺，DMAP等，催化剂用量的摩尔数为式I化合物的0.05～1倍。优选的催化剂为三乙胺，优选的催化剂用量摩尔数为式I化合物的0.05～01倍。 

所述溶剂为正丁醇，异丙醇，2-丁酮，甲基异丁基甲酮，乙酸丁酯，二甲基亚砜，环丁砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺和它们的混合物，溶剂用量为式I化合物质量的2～7倍。优选的溶剂为正丁醇，优选的溶剂用量为式I化合物质量的3～4倍。 

醚化试剂碳酸二甲酯的用量为式I化合物质的量的1～2倍。优选的用量为式I化合 物质的量的1～1.2倍。 

在上述制备过程中，还包括在1～5小时，温度为60～160℃之间加入碳酸二甲酯，反应时间为1～10小时，温度为60～160℃之间。优选在3～4小时，温度为80～100℃之间加入碳酸二甲酯，优选反应时间为4～6小时，温度为80～100℃之间。 

上述制备方法还进一步包括反应后处理步骤。分离纯化步骤为：反应混合物在反应温度下滤除固体，滤液冷却结晶得粗品，粗品经溶剂重结晶得纯品。所述的重结晶溶剂为二甲基亚砜，环丁砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲苯，氯苯及它们的混合物，优选环丁砜。 

本发明所述2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪(I)得甲醚化方法的有益效果主要体现在：(1)产品收率高，质量好。(2)固体废弃物少，污染小。(3)使用碳酸二甲酯作醚化试剂，安全环保。 

具体实施方式

下面以实施例的方式进一步说明本发明，但是本发明不局限于这些实施例。 

实施例1 

在150mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入20.0g2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，1g三乙胺，80mL正丁醇，升温90℃，滴加5.6g碳酸二甲酯，约3h加完，继续保温反应4h。反应完毕后过滤、冷却结晶，干燥，再用环丁砜重结晶得到淡黄色固体，即2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪18.3g，收率87.9％，高效液相色谱(HPLC)纯度99.3％。 

实施例2 

在150mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入200g2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，1g氢氧化钠，80mL正丁醇，升温90℃，滴加5.6g碳酸二甲酯，约3h加完，继续保温反应4h。反应完毕后过滤、冷却结晶，干燥，再用环丁砜重结晶得到淡黄色固体，即2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪14.8g，收率71.1％，高效液相色谱(HPLC)纯度99.2％。