[发明专利]一种含分子筛和无定形硅铝的加氢催化剂的制备方法有效
申请号: | 201210450419.8 | 申请日: | 2012-11-13 |
公开(公告)号: | CN103801370A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
发明(设计)人: | 蒋广安;郑庆华;刘雪玲;李宝忠;张晔;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 无定形 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂的制备方法,包括:
(1)制备含加氢活性金属组分的分子筛,其中加氢活性金属组分以氧化物计的含量为1wt%~50wt%;
(2)将步骤(1)所得的分子筛与有机胺类混合,其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%;
(3)在无定形硅铝成胶过程中加入步骤(2)得到的混合物以及有机物,使无定形硅铝与分子筛的重量比为1:19~19:1,有机物的加入量占无定形硅铝重量的1wt%~50wt%,所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种;
(4)在步骤(3)所述的无定形硅铝成胶结束后进行老化,然后进行水热处理,经过滤、洗涤、干燥,得到催化剂中间体;
(5)将步骤(4)所得的催化剂中间体经成型,干燥和焙烧,得到加氢催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的加氢活性金属为第VIII族金属和第VIB族金属中的至少一种。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于所述的第VIII族金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种,第VIB族金属为Mo和/或W。
4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族金属和第VIII族金属,其中第VIB族金属和第VIII族金属的重量比为2~8:1。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,有机胺类的加入量占分子筛重量的7wt%~40wt%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,制备含加氢活性金属组分的分子筛的方法采用含加氢活性组分的浸渍液饱和浸渍或过饱和浸渍分子筛,浸渍后经干燥和焙烧,其中干燥和焙烧的条件如下:在60~180℃温度条件下干燥2~24小时,300~600℃条件下焙烧2~12小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,所述的有机胺类为碳原子数小于20个的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一种或多种。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,所述的有机胺类为含有2~10个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的有机胺类与分子筛混合方法:将有机胺类直接加入分子筛中,或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中,其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种;所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)分子筛与有机胺类混合后,经过滤或者经过滤且干燥后,再进行步骤(3)。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,无定形硅铝成胶过程为酸性物料和碱性物料的中和反应过程,成胶过程采用两种物料并流成胶操作方式,或一种物料放置在成胶罐中另一种物料连续加入成胶的操作方式。
12.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(3)中,成胶物料包括铝源为Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3和NaAlO2中的一种或几种、硅源为水玻璃、硅溶胶和有机含硅化合物中的一种或几种、沉淀剂为NaOH、NH4OH、CO2中的一种或多种。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,步骤(1)所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合:(1)在成胶中和反应过程中,将该混合物连续加入成胶罐中;(2)将该混合物先加入到成胶罐中,然后将制备无定形硅铝的酸性物料和碱性物料中和成胶;(3)将该混合物与成胶物料的一种或几种混合,然后成胶物料中和成胶。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,有机物的加入量占无定形硅铝重量的20wt%~50wt%。
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