[发明专利]一种C9加氢石油树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工领域，是一种由C9石油树脂生产C9加氢石油树脂的方法。

背景技术

石油树脂是以蒸汽裂解制乙烯过程中的副产物C5、C9为原料，经热聚合或催化聚合而制得的一种热塑性树脂，具有耐光性能好、电绝缘性优良、溶解性好，与天然树脂、合成树脂、增塑剂等相容性好等优点，在涂料、特种粘合剂、油墨等方面具有广泛的应用。

石油树脂加氢使石油树脂中的双键和部分苯环得以饱和，又脱出了树脂在聚合过程中残留的卤元素，改善了树脂的色度、光热稳定性、氧化安定性及耐紫外线性，提高了产品质景，拓展了用途。随着胶粘剂及密封剂应用的发展，特别是透明压敏胶带、户外用密封胶、一次性卫生用品、医用胶带、路标漆以及聚烯烃改性剂的应用都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的石油树脂，由此市场对加氢石油树脂的需求增长很快，也推动了石油树脂加氢技术的发展。

石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯、铂和镍催化剂。固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。负载镍催化剂使用温度较低，一般在260℃左右，镍质量分数为40～60%。负载钯的催化剂，钯含量在0.5～2.O％，反应温度280～290℃。目前国外不少公司采用钯催化剂，它可以有效地限制树脂加氢降解副反应。也有的公司用硫化态的镍、钨做树脂加氢催化剂，虽然它对树脂加氢具有较高的活性，但加氢降解比较严重，产品树脂收率只有80％左右，软化点从120℃降到9O℃。催化剂是加氢石油树脂技术的关键，今后石油树脂加氢催化剂的发展方向是提高催化剂的活性和稳定性，减少副反应和适当降低制造成本。

随在我国裂解乙烯生产能力的逐年提高，裂解C9馏分的数量也不断增加，国内普遍将其制备为C9石油树脂，但由于裂解C9原料组分多，生产的树脂颜色一般较深，为棕色或褐色，热稳定性较差，因而限制了应用范围。国内在C9石油树脂加氢方面目前仍处于实验室阶段，尚未形成工业化规模。

中国专利CN1084521A介绍了一种高原料浓度石油树脂的加氢方法，以C9芳烃催化加氢制得的溶剂溶解C9石油树脂，树脂浓度为30～70%(重)，在固定床上催化加氢，加氢反应压力为3.0～20MPa,温度为240～320℃，重量空速为0.1～1.5h^-1。加氢催化剂是载镍或载钯催化剂，载体为三氧化二铝和硅藻土。

中国专利CN1199742A公开了一种C5或C9石油树脂的加氢方法，是使石油树脂溶解在溶剂中，在氢气压力2～15MPa、反应温度220～350℃的条件下，与预硫化了的NiO-WO₃-MgO/Al₂O₃催化剂接触，然后分离回收产物，溶剂循环使用。该催化剂组成为1.0～10.0%NiO、15～32%WO₃、0.2～3.5%的MgO及余量载体氧化铝，其比表面积为120～250m²/g，孔容为0.4～0.9ml/g。

中国专利CN18033871A公开了一种C5和C9石油树脂釜式催化加氢脱色、除异味的方法，该方法以改性骨架镍作为催化剂，在釜式高压反应器中放入石油树脂、溶剂和催化剂，催化剂用量为石油树脂的1～20wt%,反应温度为100～250℃，反应体系压力为1.0～10MPa，保持反应时间2～10小时。