[发明专利]一种含钨氟石膏的综合利用方法

权利要求书

1.一种含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，具体步骤为：

（1）将含钨氟石膏渣磨细，按固液比为1g︰(1~10)mL的比例加入水，并按固液比为1000g︰(15~40)mL的比例加入质量浓度大于90%的酸在10℃~90℃下，反应0.5 h ~20h酸洗除杂，反应终点pH值控制在0.5-2.0之间，然后过滤，洗涤脱水得精制硫酸钙和除杂废液；

（2）在上述精制硫酸钙中按固液比为1g︰(2~6)mL的比例加入含有添加剂的水进行浆化，其中控制每吨精制硫酸钙中加入100g-1000g添加剂，且添加剂选自聚乙二醇、木质素磺酸盐、十二烷基磺酸钠中的一种或几种；再加入0.3g/mL-0.8g/mL的碳酸分解剂水溶液，在15℃-65℃下搅拌1h-5h ，过滤，洗涤得到轻质碳酸钙产品和含钨硫酸铵的分解液；

（3）将上述含钨硫酸铵的分解液调pH至2~6，过碱性树脂a吸附钨，得吸附尾液a；然后用碱液解析上述碱性树脂a，得解析液a；

将步骤（1）中的除杂废液调pH至2~6，过碱性树脂b吸附钨，得吸附尾液b；然后用碱液解析上述碱性树脂b，得解析液b；

将解析液a和解析液b合并调pH值到9-10，然后加入氯化物或硫酸盐使得钨以钨酸盐的形式沉淀，得钨酸盐产品；

（4）将上述吸附尾液a蒸发结晶得硫酸铵产品；结晶母液返回至步骤（2）中进行浆化；在上述吸附尾液b中加入石灰中和净化，净化水返回步骤（1）中酸洗，净化渣为水泥原材料产品。

2.根据权利要求1所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（1）中所述含钨氟石膏为含钨萤石精矿干法制氟所得的石膏渣，含WO₃品位为0.1%~3.0%。

3.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（1）中所述含钨氟石膏渣磨细后的粒度为120目~320目。

4.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（1）中所述酸为硫酸、硝酸、或者盐酸。

5.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（1）中所述酸洗是在50℃~70℃下，反应2h ~5h，反应终点pH值控制为1.5。

6.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（2）中每吨精制硫酸钙中加入200g-400g添加剂。

7.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（2）中所述碳酸分解剂选自碳酸铵、碳酸氢铵、氨水中的一种或几种。

8.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（3）中所述碱性树脂a和碱性树脂b分别选自D201、D290、D 717、D301、D314、D354或D380。

9.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（3）中所述碱液为质量浓度为5%-10%的氢氧化钠或者质量浓度为5%-10%的氢氧化钠与质量浓度为5%-10%的氯化钠的混合物。

10.根据权利要求1或2所述含钨氟石膏的综合利用方法，其特征是，步骤（3）中所述氯化物选自氯化钙或者氯化铁；所述硫酸盐为硫酸铁或者硫酸钙。