[发明专利]一种制备含亚氨代噁二嗪二酮的多异氰酸酯的方法有效
申请号: | 201210456818.5 | 申请日: | 2012-11-08 |
公开(公告)号: | CN102964566A | 公开(公告)日: | 2013-03-13 |
发明(设计)人: | 唐义权;尚永华;孙立冬;李建峰;华卫琦;严成岳 | 申请(专利权)人: | 烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司 |
主分类号: | C08G18/79 | 分类号: | C08G18/79;C08G18/02;C07D251/34;C07D273/04 |
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地址: | 264002*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 含亚氨代噁二嗪二酮 氰酸 方法 | ||
1.一种制备含亚氨代噁二嗪二酮的多异氰酸酯的方法,该方法包括,在膦腈类催化剂存在下,催化单体二异氰酸酯进行三聚反应制备含亚氨代噁二嗪二酮的多异氰酸酯混合物,其特征在于:所述的膦腈类催化剂具有如下(I)式结构:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7相同或者不同,选自直链或支化的C1~C20烷基、C3~C12环烷基、C7~C15芳基、或者选自被F、Cl、Br或I中的一个或者多个取代的直链或支化的C1~C20烷基、C3~C12环烷基、C7~C15芳基;或者R2、R3、R4、R5、R6、R7中任意两个或多个桥接形成4元、5元或6元亚烷基链;优选R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7相同或者不同,选自C1~C6的烷基或C3~C6的环烷基。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的膦腈类催化剂的结构为:
。
3.如权利要求1或2中所述的方法,其特征在于:所述的单体二异氰酸酯为C4-C20的脂肪族二异氰酸酯、C4-C20的脂环族二异氰酸酯和C6-C20的芳香族二异氰酸酯中的一种或两种或多种。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的单体二异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、降冰片烷二亚甲基异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯和4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或两种或多种,优选地,当使用两种或两种以上二异氰酸酯混聚时,单体二异氰酸酯混合物中的一种优选六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯,且其含量为基于单体二异氰酸酯混合物总量的10-90wt%。
5.如权利要求1中所述的方法,其特征在于:三聚反应温度为10-150℃,优选为30-120℃,更优选为50-90℃;反应时间为10分钟至20小时,优选为30分钟至10小时。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于:膦腈类催化剂的用量以单体二异氰酸酯的质量用量为基准计为10-10000ppm,优选为15-500ppm,更优选20-100ppm。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法,所述膦腈类催化剂以纯品或溶液形式使用,当催化剂以溶液形式使用时,所用催化剂溶液的浓度为20-90wt%。
8.如权利要求7所述的方法,所述的催化剂溶液中使用的溶剂选自甲醇、乙醇、异丁醇、己醇和1,4-丁二醇中的一种或两种或多种。
9.如权利要求1所述的方法,所述的三聚反应进行到单体二异氰酸酯转化率为30-60%后,加入催化剂终止剂终止反应。
10.如权利要求9所述的方法,所述催化剂终止剂选自硫酸二甲酯、苯甲酰氯、甲酰氯、硫酸、磷酸和亚磷酸中的一种或两种或多种,其中催化剂终止剂使用量与催化剂的量的摩尔比为3∶1-5∶1,优选3∶1-3.5∶1。
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