[发明专利]一种全钒液流电池用石墨毡电极的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于全钒液流电池领域，涉及一种石墨毡电极的处理方法。特别是一种全钒液流电池用石墨毡电极的处理方法。

背景技术

全钒液流电池是一种适合于大规模储能的电化学储能装置，其储能基础是由其正负极活性物质组成的电化学体系。与传统的储能电池相比，全钒液流电池具有以下独特的优点：使用安全、可深度放电、使用寿命长、容量可调及环保等优点，因而得到广泛关注。

通常全钒液流电池使用的石墨毡电极是采用酸处理、空气热处理、电化学处理等方法进行改性处理，通过氧化改性处理提高了石墨毡电极的电化学活性。据申请人所知，对石墨毡电极进行改性处理所采用的空气氧化法存在的问题是，操作弹性小，氧化反应不容易控制。而采用酸对石墨毡电极进行改性处理也存在一定的弊端，如2005年8月发表在中国有色金属学报上的文献“石墨毡电极的化学修饰及其在酸性钒溶液中的电化学行为”介绍的技术方法，就是采用强酸氧化法对石墨毡进行处理，由于使用强酸是十分危险，有很大的安全隐患，而且这种技术方法应用于工业化生产，其难度大，会导致碳纤维表面剧烈反应，使纤维表面出现腐蚀，造成降低材料使用寿命的后果。

中国专利文献(专利申请号：200710202374.1)公开了一种《石墨毡表面改性方法及改性石墨毡》涉及全钒氧化还原液流电池电极制造技术领域，该方法的步骤为：在阳极氧化改性处理前先进行电化学阴极改性处理。改性后的石墨毡作为电极在用于制备全钒氧化还原液流电池中大大改善了电化学活性，提高电池放电的电压效率，电池能量的效率，同时提高了其稳定放电时间，从而使得全钒氧化还原液流电池的充放电性能得到极大改善；且该方法操作简单易行，不需要特殊设备，成本低廉。其对石墨毡的改性是在阳极氧化改性处理前进行电化学阴极改性处理，但其使用了氢氧化钠及硫酸这类具有强腐蚀性的化学物品。

而对石墨毡进行氨化改性，增加石墨毡表面含氮官能团数量，由于氮原子可以提供电子，会使材料具有金属的性质，从而增加其表面活性。同时，在电化学反应中，含氮材料相比其他电极，在表面性质，电子传输速率以及吸附过程等方面都表现出更好的性能，含有氮基团的电极相比不含氮基团的电极的亲水性更好。2011年中南大学公布的硕士毕业论文《全钒液流电池石墨毡电极改性研究》介绍了一种氨化处理方法，该方法使用反应釜对石墨毡进行氨化改性处理，但经过改性处理后石墨毡的氮元素含量不高。

目前，现有技术中主要是使用强酸及强碱对石墨毡进行氧化改性而改善石墨毡化学活性的改性处理方法。这些方法不可避免地存在安全隐患。

发明内容

本发明的目的是，针对上述现有技术存在的问题，提出并研究一种全钒液流电池用石墨毡电极的处理方法，其是一种不使用强酸或强碱的对石墨毡进行化学改性处理的方法。该方法能除去石墨毡表面的无定形碳等杂质，在保证石墨毡表面无损害的情况下，增加含氮官能团的数目，增强吸附钒离子的能力、润湿性与表面活性，提高其化学性能，从而提高石墨毡的电化学性能。

本发明的技术解决方案是，采用氧化法处理石墨毡，其特征在于，采用氧化法与氨化法相结合对石墨毡表面进行处理和改性，具体做法是，首先使用氧化法对石墨毡进行氧化处理，将洗净的石墨毡烘干后放入反应槽中，通入氧气，在加热条件下使石墨毡氧化；然后使用氨化法对石墨毡进行氨化处理，通入氨水在加热和高压条件下使石墨毡氨化，实现改性，再将经过改性的石墨毡洗净烘干后备用。

其特征在于，氧化处理中使用的氧气，氨化处理中使用10-35%的氨水。

其特征在于，石墨毡在进行氧化处理时的加热条件包括加热时间和加热温度，加热时间为0.5-4h，加热温度为400-550℃。

其特征在于：氨化处理时，加热时间为3min-20h，加热温度为100-400℃。

其特征在于：进行改性的石墨毡厚度在1mm-20mm。

其特征在于：在氨化处理过程中使用高压，高压压力在1-15×10⁵Pa。

本发明的创新点在于：1、采用氧化法与氨化法相结合对石墨毡进行处理和改性；2、使用氨化法对石墨毡进行缓慢氨化，显著增加石墨毡表面碳纤维的含氮官能团的数量。3、除去石墨毡表面的无定形碳等杂质，且不对石墨毡表面造成损害，从而有效提高石墨毡的润湿性与化学活性。