[发明专利]2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法。

技术背景

三甲苯草酮是一种高选择性除草剂。具有内吸传导作用，用于大麦、小麦田防除多种禾本科杂草。叶面施药后，迅速被吸收转移到植株全身，杂草失绿，然后枯死。一般喷药量150～350g有效成分/hm²。防除野燕麦属杂草用量200～350g/hm²，从早期生长段到分叶期和拔节期均有效。其是由2,4,6-三甲基苯甲醛与丙酮作用，产物再与丙二酸二乙酯反应，再经水解、环合、脱羧、制得3-羟基-5-（2',4',6'-三甲基苯基）-环己-2-烯-1-酮。然后在甲醇钠存在下，与丙酸酐反应，最后与乙氧胺盐酸盐反应，制得苯草酮。所以，2,4,6-三甲基苯甲醛是制备三甲苯草酮的主要原料。2,4,6-三甲基苯甲醛以往的合成方法一般有以下几种：一是氧化2,4,6-三甲基苯甲醇的方法制备，但原料很难获得；二是通过2,4,6-三甲基苄氯氧化，同样原料很难获得；三是通过均三甲苯、氯化氢和氰化锌的甲酰化反应，尽管产率很高，但氰化锌剧毒，污染较大；四是通过均三甲苯、在四氯化钛作用下甲酰化，存在四氯化钛成本太高，不适合工业化。

本发明人改变以往均三甲苯合成2,4,6-三甲基苯甲醛催化剂，以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛，产率高于88 %，而且操作简单，原料易得，有望实现工业化生产。

发明内容

本发明以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在无水三氯化铝催化下，合成2,4,6-三甲基苯甲醛，产率高于88 %。

本发明的技术方案如下：

具体实施方式

通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。

实施例1：2,4,6-三甲基苯甲醛的制备

干燥的1000 mL三口烧瓶中加入60.0 g 均三甲苯和 300 mL无水的二氯甲烷，冰水冷却到0 °C，分批加入200.0 g 无水三氯化铝，体系温度最好不要超过10 °C。继续冷却到0 °C，通过分液漏斗滴加46.0 g 新制备的二氯甲基甲醚和50 mL二氯甲烷的混合溶液，保持体系不超过10 °C，大约30分钟滴加完毕。过程中有大量氯化氢气体放出，使用加干燥管的氯化氢吸收装置吸收。滴加完毕后继续冷却30分钟，自然恢复到室温反应后再反应1小时。在通风条件下将体系分四批投入到500 g的碎冰中，充分搅拌，分出有机层，水层用50 mL×2的二氯甲烷萃取，合并有机层，100 mL水洗涤三次，有机层用无水硫酸钠干燥，常压回收二氯甲烷，油泵减压46 °C/8 mmHg回收均三甲苯，102-104 °C /8 mmHg得产品52.1 g，产率88 %。

按以上实施例相似的方法，以均三甲苯和二氯甲基甲醚为原料，在不同的溶剂、不同三氯化铝的比例和不同温度下的反应，具体的产率见表1：

表1. 不同条件下2,4,6-三甲基苯甲醛的产率

序列溶剂三氯化铝比例温度产率1CH₂Cl₂1:210622CH₂Cl₂1:2.210683CH₂Cl₂1:2.510724CH₂Cl₂1:2.810865CH₂Cl₂1:3.210886CH₂Cl₂1:3.510897CH₂Cl₂1:35858CH₂Cl₂1:320879CHCl₃1:3107810CCl₄1:3107211THF1:3105912DME1:31068