[发明专利]用于烯烃环氧化的催化剂及其应用在审
申请号: | 201210471995.0 | 申请日: | 2012-11-20 |
公开(公告)号: | CN103831105A | 公开(公告)日: | 2014-06-04 |
发明(设计)人: | 孙欣欣;李金兵;李贤丰;林强;李秀聪;代武军;崔宝林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/68 | 分类号: | B01J23/68;C07D301/10;C07D303/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 氧化 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种用于烯烃环氧化的催化剂,包括:
a)银和/或银的化合物,其重量含量占催化剂总重量的10-45%,优选18-30%;
b)基于碱金属元素和/或碱土金属的一种化合物或几种化合物的混合物;
c)基于VIIB族金属元素的一种化合物或几种化合物的混合物;
d)基于VIB族金属元素的一种化合物或几种化合物的混合物;以及
e)载体,所述载体的表面积为0.5-2m2/g;吸水率为50-80%,孔体积为0.3-0.8ml/g;孔径分布为单峰或者双峰分布,孔径范围为10nm-2μm。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的表面积为0.8-1.6m2/g。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的孔体积为0.5-0.8ml/g。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述孔径范围为100nm-2μm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述载体经预先抽真空,浸渍、沥滤之后在200-500℃的流动空气或惰性气体气流中活化得到。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述载体为α-三水氧化铝或假一水氧化铝与碱土金属盐混合制备而成。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述的银化合物选自硝酸银、氧化银或草酸银。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述VIIB族金属元素为铼。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述碱金属元素选自锂、钠、钾、铷、铯中的一种或几种,优选为其中两种或者三种碱金属元素,碱金属化合物的加入量优选为300-1200ppm;所述的碱土金属元素选自铍、镁、钙、锶、钡中的一种或几种,所述碱土金属化合物的加入量优选为200-800ppm。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,所述ⅥB族金属元素为钼、钨和铬中的一种或几种,加入量优选为10-200ppm。
11.一种根据权利要求1-10所述的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
i)将含有所述a)、b)、c)、d)组分的有机胺溶液浸渍所述载体;
ii)沥滤浸渍液;
iii)在空气或惰性气体中对步骤ii)所得载体进行活化。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述有机胺选自以下化合物中的一种或几种:吡啶、丁胺、乙二胺、1,3-丙二胺或乙醇胺。
13.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述的有机胺溶液的配置方法为:将银化合物的水溶液与过量的草酸铵或草酸水溶液反应,析出草酸银沉淀,过滤后,用去离子水洗涤,经干燥后,将得到的草酸银溶于所述的有机胺后,加入所述的b)、c)、d)组分,得到有机胺溶液。
14.根据权利要求11-13中任一项所述的方法,其特征在于,还包括:将配置的有机胺溶液在真空度小于10mmHg的条件下浸渍上述氧化铝载体10-60分钟,沥干,在空气或惰性气体中于200-500℃的温度范围内保持2~120分钟,优选2~60分钟。
15.一种将乙烯氧化成环氧乙烷的方法,所述方法包括在权利要求1-10任一项所述的催化剂存在的情况下在固定床、管式反应器中使乙烯与氧气发生气相氧化。
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