[发明专利]氯化镁基加合物及由其制备的催化剂组分

说明书

包含氯化镁，醚、酯、酮、硅烷或者胺类路易斯碱(LB)和醇ROH的固体路易斯加合物，其中R为任选被含杂原子基团取代的C1‑C15烃基，所述各化合物之间的摩尔比由式MgCl₂(ROH)_m(LB)_n确定，其中m的值为0.05到6，n的值为0.08到6。这些加合物可以用于制备具有良好形态稳定性和高聚合活性的催化剂。

本申请是申请日为2003年11月25日、发明名称为“氯化镁基加合物及由其制备的催化剂组分”的PCT/EP2003/013818的发明专利申请的分案申请，原申请的中国专利申请号为200380106191.X。

本发明涉及包含特定用量的氯化镁、醇和另一种路易斯碱的路易斯加合物。本发明加合物可特别用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂组分的前体。

包括承载于卤化镁上的钛化合物的现代齐格勒-纳塔催化剂在本领域中是众所周知的。美国专利4,298,718号对此类催化剂进行了介绍。上述催化剂包含卤化镁载体上的四卤化钛。尽管这种催化剂在α烯烃如丙烯的聚合中表现出很高的活性，但不是非常立体有择。通过向固体催化剂组分中添加电子给体化合物的方法改善其立体专一性。

具有实质意义的改善是通过将除固体组分中存在的电子给体之外的电子给体(外部电子给体)加入到烷基铝助催化剂组分或者聚合反应物中得以实现。

通过这种方式加以改性的催化剂尽管立体专一性很高(全同立构指数约94-95％)，但是仍然没有表现出足够高的活性水平。

对活性和立体专一性同时产生重大改善通过依据美国专利4,226,741号中所描述的技术制备的固体催化剂组分而得以实现。欧洲专利045977号所描述的催化剂具有高水平的催化活性和立体专一性。所述催化剂包含作为其固体催化剂组分的卤化镁载体上的卤化钛(优选TiCl₄)和选自特殊类型的羧酸酯的电子给体化合物以及作为其助催化剂的由三烷基铝化合物和包含至少一个Si-OR键(R烃基)的硅化合物组成的体系。

尽管已有以上结果，以改性和/或改善所述催化剂性能为目标的研究活动一直在持续进行。

欧洲专利0361494号和欧洲专利728769号描述了烯烃聚合用高活性固体催化剂组分，所述组分包含作为内部电子给体化合物的1，3-二醚，其特征在于具有特殊结构和/或对无水氯化镁和TiCl₄具有特殊反应活性。

由上述催化剂组分和烷基铝化合物反应中所得到的催化剂在烯烃聚合中表现出如此之高的活性和立体专一性，以至于无需使用外部电子给体。

还需要具有良好形态稳定性的催化剂以避免或者限制微小颗粒的形成，这些颗粒会对聚合反应设备运行带来问题。这方面的改善已经通过采用欧洲专利395083所描述的齐格勒-纳塔催化剂得以实现，该催化剂是通过将钛化合物、任选的电子给体化合物(邻苯二甲酸酯)和MgCl₂·(EtOH)_m相混合而得到，化合物MgCl₂·(EtOH)_m中m的值为0.15到1.7，通过将醇含量更高的加合物依次进行部分脱醇而制备。这种方法尽管通常有效，但却不是特别适于包含1，3-二醚作为内部电子给体的催化剂，因为催化剂的性能受到损害以至于在某些情况下采用1，3-二醚作为内部电子给体不再有效。因此找到一种生成即便采用1，3-二醚作为内部给体也能具有良好的形态稳定性和高活性的催化剂的方法显得尤为重要。申请人现在已经发现上述问题可以通过使用催化剂的特殊前体而加以解决。

因此本发明涉及固体路易斯加合物，所述加合物包含氯化镁，醚、酯、酮、硅烷或者胺类路易斯碱(LB)和醇ROH，其中R是一个C1-C15的烃基，任选被含杂原子基团取代，各化合物之间的摩尔比率是由以下化学式MgCl₂(ROH)_m(LB)_n确定，其中m的值为0.05到6，n的值为0.08到6。

LB优选选自醚、酯和酮，更优选选自醚和酯，最优选选自醚。