[发明专利]一种脂肪酸多元醇酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化学中酯类化合物的制备方法，特别是一种以工业偏钛酸为固体酸催化剂生产原料的脂肪酸多元醇酯的制备方法。

背景技术

脂肪酸多元醇酯具有优良的热稳定性、抗氧化性及良好的低温粘度和高粘度指数，广泛地应用于各种机械的润滑中，特别是用作航空润滑剂、液压液、压缩机油等，通过对脂肪酸的碳链长度以及结构进行调整，可获得能够满足不同工况条件下使用的产品。由于其还具有天然的生物降解性，脂肪酸多元醇酯又是一种绿色的润滑剂，此外，脂肪酸多元醇酯还可作绝缘性、耐温性优异的增塑剂，广泛应用于生产耐高温的电缆材料和生产人造革、塑料加工的生产领域。

脂肪酸多元醇酯的传统合成工艺通常采用硫酸等液体酸作催化剂，存在腐蚀设备、产品的后处理繁琐、催化剂难分离、易造成污染等缺点。也有采用其他方法对酯化反应进行催化的研究，如专利CN02111553.2采用有机酸对甲苯磺酸或氨基磺酸作为催化剂催化季戊四醇和油酸的反应。这种方法后期的有机酸较难与所合成的酯进行分离。专利CN200710307720.2采用离子液体为催化剂合成多元醇脂肪酸酯，具有酯化率高，工序简单等优点，但离子液体的制备成本相对较高。

近些年研究集中在采用固体超强酸作催化剂催化合成脂肪酸多元醇酯。专利CN101229999A报导了用SO₄^2-/ZrO₂型固体超强酸催化合成油酸醇酯的方法，催化剂用量仅为0.05-0.5%，可以很好的催化油酸与聚乙二醇的酯化反应；专利CN101139288.A报导了用SO₄^2-/TiO₂-SiO₂型复合固体超强酸催化亚油酸和无水乙醇的反应，酯化率可到95%以上。此外，固体超强酸还具有催化效率高，不腐蚀设备、易与反应体系分离等优点。

但无论是采用沉淀浸渍法还是溶胶凝胶法合成固体超强酸，都涉及金属氧化物的制备，其制备过程繁琐，如沉淀法中制备金属氧化物仅水洗抽滤一步就需四次以上，直至用指示剂检测不出金属源引入的阴离子为止，生成的氧化物颗粒很细，导致抽滤异常缓慢，规模化生产会耗费大量水资源与能源；金属源或为金属盐或为金属有机化合物，其原料的价格较高，经济性差。综合来看，固体超强酸的制备成本较高，制备工艺复杂，其催化酯化反应的经济型和简易性并不能体现很大的优势，阻碍了固体超强酸在工业化生产中的广泛应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种生产成本低、工艺简单、节能环保、催化性能好的脂肪酸多元醇酯的制备方法

本发明所述的一种脂肪酸多元醇酯的制备方法包括以下工艺步骤：

（1）钛源固体酸催化剂的制备：采用二氧化钛工业生产的中间产物偏钛酸（H₂TiO₃），将其在100-130℃的温度条件下干燥处理8-14小时，进行粉碎处理，使偏钛酸的粒度在300目以下，将偏钛酸浸入到浓度为0.4-1.2mol/L的硫酸溶液中0.3-12小时，过滤后在100-130℃的温度条件下干燥8-14小时，然后进行粉碎处理，使偏钛酸的粒度在300目以下，在460-500℃的温度条件下焙烧2-4小时，制得钛源固体酸催化剂；

（2）酯化反应：以多元醇和脂肪酸为原料，两者之间按羟基与羧基的摩尔比为1:1-1.6配制，钛源固体酸催化剂的加入量为多元醇与脂肪酸总质量的0.4-2%，酯化反应是在氮气带水、保护下进行，反应温度为150-260℃，反应时间为4-9小时，得到脂肪酸多元醇酯粗产物；

（3）分离精制处理：将脂肪酸多元醇酯粗产物进行过滤，对滤液在1-50Pa真空和60-180℃温度条件下进行短程蒸馏处理，得到脂肪酸多元醇酯产品。

所述的多元醇为新戊二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇或双季戊四醇。

所述的脂肪酸为满足饱和或含有双键的直链或带有支链、碳原子数为5-18条件的一元酸或由两种以上一元酸按任意比例配制的混合酸。

在酯化反应过程中，多元醇和脂肪酸优先按羟基与羧基的摩尔比为1:1.2-1.4配制。

在酯化反应过程中，钛源固体酸催化剂的最佳加入量为多元醇与脂肪酸总质量的0.6-0.8％。

在酯化反应过程中，最佳的反应时间为5-7小时。