[发明专利]一种纳米氧化铜修饰的聚合物胶束及其制备方法

权利要求书

1.一种内核沉积纳米氧化铜的聚合物胶束，其特征在于：所述的聚合物为两亲性嵌段聚合物PEO₄₃-b-P(tBA_m-stat-AA_n)，其中PEO为聚氧乙烯，PtBA为聚丙烯酸叔丁酯，PAA为聚丙烯酸，且m的取值范围为5~25，n的取值范围为15~45；该内核沉积纳米氧化铜的胶束的结构为PEO为胶束的外壳，P(tBA-stat-AA)为胶束的内核，纳米氧化铜被胶束内核的AA段包裹。 

2.根据权利要求1所述的内核沉积纳米氧化铜的聚合物胶束，其特征在于：所述的纳米氧化铜以溴化铜为铜源； 

或所述的聚合物胶束未沉积氧化铜前的粒径为10～50nm； 

或所述的纳米氧化铜的粒径为1～5nm，其中沉积后的纳米氧化铜与未沉积的纳米氧化铜的粒径范围一致； 

或所述的内核沉积纳米氧化铜的聚合物胶束的粒径为15～60nm。 

3.一种上述权利要求1-2中任一所述的纳米氧化铜修饰的聚合物胶束的制备方法，其特征在于：包含如下步骤： 

（1）合成大分子引发剂PEO-Br即：溴化聚氧乙烯 

将聚氧乙烯与2-溴异丁酰溴加入到反应容器中，加入溶剂，每克聚氧乙烯需要加入10~30mL的溶剂进行溶解，加入三乙胺，进行反应；然后过滤、萃取、洗涤、溶解、沉淀最后真空干燥得到大分子引发剂PEO-Br； 

（2）原子转移自由基聚合合成聚合物 

将步骤（1）制得的大分子引发剂PEO-Br、配体五甲基二乙烯基三胺、催化剂加入到反应器中，加入丙烯酸叔丁酯，随后加入溶剂，在无氧无水的条件下进行反应，合成聚合物PEO-b-PtBA，合成的聚合物在三氟乙酸存在的条件下可以水解得到最终的聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)； 

（3）自组装形成聚合物胶束 

将步骤（2）制得的聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)直接溶解在水中，搅拌得到PEO-b-P(tBA-stat-AA)胶束溶液； 

（4）聚合物胶束内核原位沉积纳米氧化铜 

将步骤（3）得到的PEO-b-P(tBA-stat-AA)胶束溶液在室温下中加入铜源，二价铜Cu²⁺与聚合物中的AA^-发生静电作用而吸附，加入还原剂进行还原反应，还原后得到溶液，空气中静置纳米铜缓慢氧化成氧化铜，透析去除杂质，即为纳米氧化铜修饰的聚合物胶束。 

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中聚氧乙烯的数均分子量为1900～5000； 

或所述的步骤（1）中聚氧乙烯、2-溴异丁酰溴与三乙胺的摩尔比为1:（1~3）:（1~3）。 

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）中，加入三乙胺后的反应时间为15～40h，反应温度为0~4°C条件下。 

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（2）中嵌段共聚物PEO-b-P(tBA-stat-AA)的相对分子量为3000～10000； 

或所述的步骤（2）中，大分子引发剂PEO-Br、配体五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）、催化剂的摩尔比为1：1：(1～2)； 

或所述的步骤（2）中的催化剂为溴化亚铜或氯化亚铜。 

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：或所述的步骤（2）中PEO-Br与丙烯酸叔丁酯的摩尔比为1:(20～30)； 

或所述的步骤（2）中在60°C无氧无水的条件下反应8～40h； 

或所述的步骤（2）中，三氟乙酸与丙烯酸叔丁酯的摩尔比为1：（10~20），水解时间为4-8h。 

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤（3）中聚合物PEO-b-P(tBA-stat-AA)在水中的浓度为5～20mg/mL； 

或所述的步骤（3）中的搅拌时间为4~8小时，搅拌温度为0~4°C。