[发明专利]一类含噻二唑的酰胺衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用

说明书

  

（一）技术领域

  本发明涉及一种N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物及其制备方法和应用。

（二）背景技术 

杂环化合物已是新农药发展的主流，而新开发的农药中，90%以上都是杂环类农药。在杂环化合物中，又以含氮杂环为主。近年来，植物诱抗剂 thiadinal, BTH的研发成功并上市，引起了大家对噻二唑类化合物的研究。

1，3，4-噻二唑类化合物是近年来研究的比较多的一类，许多商品化的杀虫、杀菌、除草剂属于该类。如下式结构的为开发的一些具有除草，杀菌，杀虫效果的1，3，4-噻二唑类化合物。 

  

（三）发明内容

本发明的目的在于提供一种新的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物，并提供其制备方法和应用，本发明提供的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物具有优异的植物生长活性。

本发明采用的技术方案如下： 

一种如式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物：

     I

式I中，R为取代的苯基，烷基，呋喃基等。

本发明还提供式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物的制备方法： 

式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A，加入溶液C，所述溶液C为式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺类化合物溶于有机溶剂C中得到，然后在60度下回流5小时。冷却，抽滤，然后旋干溶剂，剩余固体用水洗，用乙醇重结晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物；所述有机溶剂A为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷，优选四氢呋喃；所述式II所示的酰氯化合物、式IV所示的胺类化合物的物质的量之比为1：1；

式IV中，R为取代的苯基，烷基，呋喃基等。

所述反应的反应方程式如下： 

所述方法中，所述反应液分离处理方法为：反应结束后，冷却，抽滤，然后旋干溶剂，剩余固体用水洗，用乙醇重结晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物。

所述有机溶剂A的用量以式II所示的酰氯的物质的量计为1~3mL/mmol，优选1.1 mL/mmol。 

所述有机溶剂C的用量以式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺类化合物的物质的量计为0.5~1mL/mmol，优选1.0 mL/mmol。 

较为具体的，所述式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物的制备方法按以下步骤进行： 

式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A，加入式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺类化合物溶于有机溶剂C中得到的溶液C，然后在60度下回流5小时。反应结束后，冷却，抽滤，然后旋干溶剂，剩余固体用水洗，用乙醇重结晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰胺基-N-取代1，3，4-噻二唑衍生物；所述有机溶剂A为乙腈，四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺类化合物的物质的量之比为1：1。

本发明方法中，式II所示的酰氯化合物可以按以下方法制备得到：式V所示的化合物与SOCl₂进行氯化反应得到式II所示的酰氯化合物，这是本领域技术人员公知的制备方法。 

所述式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺类化合物按以下方法制备得到，这些方法本领域技术人员均可通过现有文献获得： 

5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺：取代的羧酸与氨基硫脲加入到三氯氧磷中，在回流状态下搅拌5h，然后将反应物倒入冰水中，抽滤得到上述化合物，将上述化合物在DMF和水的混合溶剂中重结晶，得到较纯的上述化合物。