[发明专利]一种歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种复合型绿色表面活性剂及其制备方法，尤其涉及一种歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂及其制备方法。阴/非离子复合表面活性剂在农药、乳液中广泛使用，复配后往往会起协同增效的作用，比其中任意一种增加用量要好得多，这样可以减少表面活性剂的用量，降低成本，提高使用效能。 

  

背景技术

我国绝大部分乳化剂产品是以石化资源为原料的，存在对石油依存度大、环境友好性差的缺点。目前乳化剂的单体大多数是一些老品种，例如阴离子型的代表品种烷基苯磺酸钙在我国己有40多年的生产历史，非离子型中的600#系列产品在我国开发生产也有30多年。同时，常用的乳化剂已不能满足性能上的要求,需要制备低毒、安全、高效和环保及功能型的乳化剂以满足农药中不同功能的需要,因而开发乳化能力强、分散性能好、吸附能力更强和安全性好的功能性乳化剂成为主要倾向。 

在绿色乳化剂开发方面，对天然产物进行改性往往能产生新的功效，显露出广阔前景。生物源、环境友好型、功能型、低水生生物毒性、易降解、对作物没有毒害的高效新型助剂的开发正在国外兴起。对于开发出的乳化剂单体要尽快在配方选择中寻找其应用对象，尽快地与实际生产相结合，并显示其优异的性能和发挥经济效益。 

松香是天然可再生的“绿色原料”,价格便宜,我国脂松香资源可采量和产量均居世界第一位,以松香为原料开发松香基表面活性剂必定具有战略意义。松香酸钠盐广泛应用于洗衣皂生产中，它能改变肥皂泡沫性能，防止酸败，增加边缘透明性。用松香皂、聚硅氧烷及其它非离子表面活性剂配成的一种低泡沫洗涤剂，特别是用于自动洗衣机在高温（85℃）下洗涤。松香及改性松香皂也可以作为混凝土起泡剂，制造轻质混凝土构件。 松香酸皂另一个重要用途是作为造纸施胶剂。这种施胶剂不断发展和改性。如松香与马来酸酐（或富马酸）加成，再经甲醛改性，最后制成钾皂。可做强化施胶剂使用。歧化松香钠（钾）特别适用于烯烃的乳液聚合反应，用它们制成的乳化剂可以使丁二烯-苯乙烯，丁二烯-苯乙烯-丙烯酸体系进行乳液聚合。歧化松香中有50%的脱氢枞酸，其苯环可以发生磺化反应。剩余部分不能发生歧化反应。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂及其制备方法，其中非离子为松香聚乙二醇双酯，阴离子为脱氢松香聚乙二醇双酯磺酸盐。本发明还公开该复合表面活性剂的制备方法：采用一锅法制备，先用歧化松香与聚乙二醇酯化形成歧化松香聚乙二醇双酯，脱氢松香中的苯环被磺化后成盐，一锅法得到歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂。 

本发明采用如下技术方案：一种歧化松香阴/非离子复合表面活性剂，其中聚乙二醇分子量为200、400、600、1000、2000、4000中的任意一种, 磺酸盐为钠盐或者钙盐的任意一种。 

一种歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂的制备方法，其特征在于，采用的是一锅法反应，不分离中间产物：第一步，歧化松香与聚乙二醇反应生成歧化松香聚乙二醇双酯，第二步，脱氢松香聚乙二醇双酯中苯环磺化、成盐得到复合表面活性剂。 

歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂的采用的磺化剂为浓硫酸或者氯磺酸，磺化剂与歧化松香的量之比为1:（1～2），反应温度为40-60℃，反应4-6h，得到中间体。磺化后用氢氧化钠固体或者氢氧化钙固体或水溶液中和到PH=7,反应结束后蒸出水，得到歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂。 

其临界胶束浓度为0.08-0.1mmol/L；表面张力的范围在38.9-42.1mN/m。表面活性剂中既含有非离子型表面活性剂，又含有阴离子型表面活性剂，是一种复合型表面活性剂。 

  

本发明获得如下技术效果：

1．本发明所制备的表面活性剂含有两种阴/非离子两种类型的复合表面活性剂，其中非离子为松香聚乙二醇双酯，阴离子为脱氢松香聚乙二醇双酯磺酸盐。

2．新型松阴/非离子复合表面活性剂采用一锅法制备，经过酯化、磺化、成盐等方法一锅合成。

3．该歧化松香基阴/非离子复合表面活性剂具有较强的表面活性，临界胶束浓度为0.08-0.1mmol/L；表面张力的范围在38.9-42.1mN/m。。 

4．本发明以生物质资源为原料，采用活性基团拼接原理，将歧化松香的羧基及苯环同时改性，同时来自天然产物松香，具有独特的化学结构，产品毒性小。 

 具体实施方式

实施例1