[发明专利]一种烷基保护的3, 5-二羟基烷基苯的合成方法无效
申请号: | 201210511883.3 | 申请日: | 2012-12-04 |
公开(公告)号: | CN103058828A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 蒋绍亮;韩亮 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07C39/06 | 分类号: | C07C39/06;C07C37/055 |
代理公司: | 杭州浙科专利事务所(普通合伙) 33213 | 代理人: | 吴秉中 |
地址: | 310014 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 保护 羟基 烷基苯 合成 方法 | ||
1.一种如式( )所示的3, 5-二羟基烷基苯的合成方法,包括如下步骤:
(1)3,5-二羟基苯甲酸以保护基R对3,5-位的羟基进行保护得到化合物(II);
(2)保护后的产品与氯化试剂反应生成酰氯(III);
(3)酰氯(III)与烷基有机锌试剂CnH2n+1ZnX反应生成相应的酮(IV);
(4)酮(IV)经还原生成R保护的化合物(V);
(5)化合物(V)脱去保护基R得产物3,5-二羟基烷基苯(I),经后处理得纯化产物;
式中R为C1-C6烷基、苄基或苯环被C1-C6烷基或卤素取代的苄基;n选自2至7的整数;X为氯或溴。
2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于所述的R为甲基、叔丁基或苄基。
3.如权利要求2所述的合成方法,其特征在于R为甲基或苄基,n为4或6,X为溴。
4.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于R通过相应的甲醇或苯甲醇与3,5-二羟基苯甲酸成醚得到化合物(II)。
5.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于步骤(2)中所用的氯化试剂为氯化亚砜、三氯化磷、三氯氧磷或五氯化磷中的一种或多种。
6.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于步骤(3)中所用的有机锌试剂通过相应的格式试剂与无水ZnCl2反应生成。
7.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于步骤(3)中的有机锌试剂与酰氯反应前,用非极性溶剂置换格氏试剂的溶剂,其中所述格氏试剂的溶剂为四氢呋喃或乙醚,所述非极性溶剂为己烷、环己烷、甲苯、苯中的一种或多种。
8.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于步骤(4)中的还原方法为黄鸣龙还原或锌汞齐法还原。
9.如权利要求3或4所述的合成方法,其特征在于,对于步骤(5)中,当R为甲基时,使用盐酸、吡啶的混合试剂脱保护;R为苄基时,使用Pd/C催化氢化脱保护。
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