[发明专利]不对称的树枝状金属卟啉及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种不对称的树枝状金属卟啉，其特征在于，简称Gn-ZnPor，其结构通式为：

式中，R为树枝状聚苯醚取代基。

2.根据权利要求1所述的不对称的树枝状金属卟啉，其特征在于，所述R优选为2-6代树枝状聚苯醚取代基。

3.根据权利要求1所述的不对称的树枝状金属卟啉，其特征在于，其结构式为：

。

4.根据权利要求1所述的不对称的树枝状金属卟啉，其特征在于，其结构式为：

。

5.一种权利要求1-4所述的不对称的树枝状金属卟啉的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：

（a）5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基卟啉与醋酸锌中的锌离子配位，得5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉；

（b）用[G-n]–Br上的[G-n]取代5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉中的羟基；得不对称的树枝状金属卟啉；

所述[G-n]–Br为树枝状溴代聚苯醚；所述[G-n]树状聚苯醚基。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤（a）包括下述步骤：

    （1）按照1：3-4的摩尔比，准备5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基卟啉和醋酸锌；将氯仿和甲醇按照1：1.5-2的摩尔比混合，制备氯仿-甲醇液；

     （2） 将5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基卟啉用氯仿或/和二氯甲烷溶解，醋酸锌用氯仿-甲醇液溶解；

（3）在15-35℃的温度条件下，将醋酸锌溶液滴加到5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基卟啉溶液中，滴加完毕后搅拌16 -24小时；

每分钟滴加的醋酸锌溶液中醋酸锌的含量为0.0057-0.0114mol；

（4）用蒸馏水洗涤反应液，取有机相用干燥剂干燥，旋蒸干，得5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉；

  步骤（b）包括下述步骤

  （5） 按照1 ：1.05 - 1.15：0.4-0.5： 1.0 - 1.1的摩尔比取5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉、树枝状溴代聚苯醚、无水碳酸钾和18-冠-6醚；树枝状溴代聚苯醚简称为[G-n]–Br；

  （6）在52 -56 ℃温度条件下，5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉和树枝状溴代聚苯醚[G-n]–Br，以丙酮为介质、以氮气作为保护气体、在催化剂作用下，搅拌反应36 -60小时；所述催化剂为无水碳酸钾和18-冠-6醚；

（7）用蒸馏水洗涤反应液，取有机相用氯仿进行萃取，然后将萃取液旋蒸干、以二氯甲烷作为洗脱液用硅胶柱进行提纯，既得产品。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，将所得5-对羟基苯基-10, 15, 20-三氯苯基锌卟啉加氯仿溶解，用甲醇进行重结晶；氯仿和甲醇的摩尔比为1：6-8。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（7）中将所得产品加氯仿溶解，用甲醇进行重结晶；氯仿和甲醇的摩尔比为1：6-8。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述干燥剂为无水硫酸钠；步骤（7）中，萃取次数为两次以上。

10.一种权利要求1-4所述的不对称的树枝状金属卟啉作为光动力治疗药物。