[发明专利]使用金属改性的小晶粒MTT分子筛制备基础油的方法

说明书

本申请是申请号200780040655.X的中国专利申请的分案申请。

发明领域

本发明涉及使用包含负载有金属的小晶粒MTT分子筛的催化剂对包括具有10个或更多个碳原子的直链和略微支化的链烷烃的进料进行异构化的方法。本发明也涉及生产在较低倾点下具有改进的粘度指数的产物的脱蜡方法。

发明背景

近年来采用加氢处理生产Ⅱ类和Ⅲ类基础油变得日益盛行。不断在寻求在异构化选择性和转化率方面有所提高的催化剂。如美国专利5282958的1-2栏所讨论，在异构化和择形脱蜡过程中使用中孔分子筛例如ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、SSZ-32、SAPO-11、SAPO-31、SM-3、SM-6是众所周知的。其它典型的用于脱蜡的沸石包括ZSM-48、ZSM-57、SSZ-20、EU-I、EU-13、镁碱沸石、SUZ-4、θ-1、NU-10、NU-23、NU-87、ISI-1、ISI-4、KZ-1和KZ-2。

美国专利5252527和5053373公开一种用N-低级烷基-N′-异丙基-咪唑鎓阳离子作为模板制备的例如SSZ-32的沸石。5053373公开了氧化硅与氧化铝之比大于20到小于40，且焙烧后氢型的约束指数为13或更大。5252527的沸石没有限定约束指数为13或更大。5252527公开将金属负载于沸石上以便提供加氢-脱氢功能。典型的置换阳离子可包括氢、铵、金属阳离子例如稀土、IIA族和Ⅷ族金属，以及它们的混合物。美国专利5707601公开了使用小的中性胺制备MTT型沸石例如SSZ-32或ZSM-23的方法。

美国专利5397454公开了使用具有小晶粒尺寸和焙烧后氢型的约束指数为13或更大的例如SSZ-32的沸石进行加氢转化的方法。催化剂的氧化硅与氧化铝之比大于20且小于40。美国专利5300210也涉及使用SSZ-32进行烃转化的方法。美国专利5300210的SSZ-32不限定于小晶粒尺寸。

美国专利7141529公开了用不同的金属（选自Ca、Cr、Mg、La、Ba、Pr、Sr、K和Nd的金属以及第VIII族金属）对分子筛进行金属改性的方法，以提供使用nC₁₆进料时具有改进的异构化选择性的催化剂。这些方法均未产生具有小晶粒尺寸的分子筛。这些异构化方法均未给出为零或更小的在650°F（343℃）及以上沸腾的产物的VI对于倾点的斜率。

美国专利公布号2007/0041898A1公开了制备小晶粒MTT催化剂的方法。均未公开对该分子筛进行金属改性。

发明概述

提供了对烃进料进行脱蜡以生产异构化的产物的方法，所述进料包括具有10个或更多个碳原子的直链和略微支化的链烷烃，所述方法包括：在氢气的存在下在异构化条件下使所述进料与包含分子筛的催化剂接触，所述分子筛具有MTT骨架拓扑结构并在最长的方向上具有约200-约400埃的晶粒直径，所述催化剂含有至少一种选自Ca、Cr、Mg、La、Na、Pr、Sr、K和Nd的金属和至少一种第VI I I族金属。

还提供了脱蜡方法，包括在催化剂上对具有至少5wt％蜡的烃进料进行异构化脱蜡，以生产两种或更多种在343℃（650°F）或更高温度下沸腾的异构化的产物，每种异构化的产物具有：

a)在0和－30℃之间的倾点，和

b)95或更高的对比粘度指数（corresponding viscosityindex）；

其中拟合成倾点在x轴和粘度指数在y轴的图的直线具有为零或更小的对于y的直线斜率。

还提供了脱蜡方法，包括在催化剂上对具有至少5wt％蜡的烃进料进行异构化脱蜡，以生产两种或更多种在343℃（650°F）或更高温度下沸腾的异构化的产物，每种异构化的产物具有：

a)在0和－30℃之间的倾点，和

b)95或更高的对比粘度指数；

其中拟合成倾点为x轴和粘度指数在y轴的图的直线具有为零或更小的对于y的直线斜率，和其中基于所述进料，所述两种或更多种在343℃（650°F）或更高温度下沸腾的异构化的产物的收率为90wt％或更大。

附图简述

图1显示了使用含有标准MTT的催化剂（标准SSZ－32）、含有金属改性的标准MTT的催化剂(金属改性的SSZ－32)和含有金属改性的小晶粒MTT的催化剂（金属改性的SSZ－32X）对重质中性（500N）进料进行异构化的收率对倾点图。